Выражения для химического потенциала компонента идеальных фаз

Приведенные в гл. И основные термодинамические соотношения относятся главным образом к идеальным системам, в которых химический потенциал компонента при фиксированной температуре определяется только концентрацией. Химический потенциал реальных систем, как это следует из (VI. 14), зависит не только от концентрации, но и от коэффициента активности. В связи с этим термодинамические соотношения для неидеальных систем включают в себя не только концентрации, но и коэффициенты активности, т. е. активности компонентов и их функции. Так, например, если в уравнение (П.23) подставить выражение для химического потенциала компонента неидеального раствора (VI. 14) и провести преобразования, аналогичные (11.25) — (11.32), то вместо соотношения (11.32) получим выражение для константы равновесия химической реакции в неидеальной системе [c.130]

Чтобы установить для разных типов растворов зависимость температуры замерзания и температуры кипения от состава и свойств чистых компонентов, используем выражения для химического потенциала в идеальных, предельно разбавленных и неидеальных растворах. [c.216]

Идеальный раствор представляет собой гипотетическую систему, и ее характеристики используют в качестве стандарта прп описании свойств реальных систем. С этой целью обычно рассматривают избыточные термодинамические функции (АС -, А// , AS , Af/ ), представляющие разность между функциями смешения реального и идеального растворов одинаковой концентрации. В выражении химического потенциала для компонента / реального раствора появляется дополнительный член, включающий коэффициенты активности 7, ц = ц, + 7 1п yjX,, [c.37]

Идеальная газовая смесь. Если подставим в приведенное уравнение выражение химического потенциала компонента идеальной равновесной (индекс р ) газовой смеси (1.21а), получим [c.26]

Введем в уравнение (1.14.17) под знак логарифма некоторый множитель Y , который учитывал бы все отклонения свойств раствора от свойств идеального раствора. Этот коэффициент называется коэффициентом активности, а произведение молярной доли х на 7 называется активностью i-ro компонента в растворе. Таким образом, активность -го компонента — это такая функция, которая, будучи подставлена в выражение химического потенциала, компонента идеального раствора вместо его [c.61]

Идеальные растворы. Подставляя в уравнения (VI, 19) выражения для химического потенциала компонента идеального раствора из (VI, 43) или (VI, 45), получим [c.213]

В 3 этой главы были получены формулы для химического потенциала компонентов идеального раствора, а также были введены понятия активности и коэффициентов активности как меры отклонения от идеальности. Все рассуждения в 3 были основаны на том, что в выражении для химического потенциала компонента раствора, находящегося в состоянии насыщенного пара, парциальное давление заменялось его значением из закона Рауля. [c.137]

Для идеальных смесей выражение (V. 5) существенно упрощается. Согласно (1.46), химический потенциал компонента идеальной смеси пропорционален логарифму концентрации этого компонента и не зависит от концентраций других компонентов. Поэтому [c.408]

Выражения для химического потенциала компонента идеальных фаз [c.50]

Это уравнение является выражением химического потенциала любого неидеального раствора. Используя уравнение (VI, 24), можно для любого реального раствора получить конкретные термодинамические уравнения, которые будут иметь тот же вид, что и соответствующие уравнения для идеального раствора, причем место мольной доли компонента д ,. будет занимать его активность а,. [c.207]

Активностью 1-го компонента раствора называется величина, которую нужно подставить в выражение для химического потенциала компонента в идеальном растворе, чтобы получить действительное значение химического потенциала -го компонента в неидеальном растворе. [c.128]

Активность — расчетная величина, которую вводят в выражение для химического потенциала компонента в идеальном растворе с тем, чтобы получить действительное значение химического потенциала [33, с. 128]. [c.123]

Если для идеального раствора постулировать выражение химического потенциала (10.5), содержащее логарифм молярной доли компонента, то законы Рауля и Генри получаются как следствие. [c.184]

Для смесей идеальных газов Уг = = 7 7 /Р, поэтому изменение химического потенциала компонента по уравнению (2.28) будет определяться выражением [c.24]

Выражение (22,6,2) применимо, как мы видели, к химическому потенциалу компонента Л любой — твердой, жидкой, газообразной — идеальной смеси. Желая сохранить форму выражения (22,6,2) для химического потенциала компонента Л любой— идеальной и неидеальной — смеси, можем написать [c.496]

Чтобы определить физический смысл функции щ ( , р) и установить выражение химического потенциала Ху компонента А группы б, нецелесообразно рассматривать фазу Ф при =1, так как при этом Ф превращается в Ф ", отличающуюся- от Ф по своему агрегатному состоянию. Здесь можно воспользоваться тем, что смесь Ф становится идеальной не только при I, но и [c.498]

Приведенные выше простые выражения для химических потенциалов компонентов идеальных фаз получаются при условии, что к газовой фазе применимы законы идеальных газов, а конденсированная фаза представляет собой идеальную смесь. В практике эти условия удовлетворяются сравнительно редко. Если газовая фаза является реальным газом и к ней неприменимо уравнение Клапейрона — Менделеева, то для опреде.иения химических потенциалов нужно знать уравнение состояния этого газа. При этом расчет значения представляет определенные трудности. Чтобы упростить расчеты и сохранить для реальных газов форму уравнений, выведенных для идеальных газов, Льюис [5] ввел функцию /, названную летучестью и определяемую с помош,ью изобарного потенциала Z выражением [c.52]

Химический потенциал компонента в идеальном растворе в соответствии с (9.78) определяется выражением [c.141]

Из уравнения (2) видно, что диффузионный поток пропорционален производной от химического потенциала компонента по мольной доле. Для бесконечно разбавленного или идеального раствора из уравнения (2) легко получить выражение закона Фика, причем [c.46]

Коэффициент термодинамической активности микрокомпонента в твердой фазе /в также является функцией температуры. Зависимость Гв от температуры может быть найдена исходя из выражений для химического потенциала компонента В в реальном ц и идеальном ц" твердом растворе [c.52]

При постоянном давлении и температуре градиент химического потенциала компонента Для идеальных газовых смесей пропорционален величине у > поэтому выражение (У.75) можно представить в виде [c.181]

Таким образом, химический потенциал одного из компонентов смеси идеальных газов может быть представлен как величина, зависящая только от температуры и концентрации. Тот ж вид функции может быть использован и для описания химического потенциала растворенного вещества в идеальном растворе. В смесях реальных газов и в реальных растворах величина уже зависит от концентраций всех компонентов раствора или газовой смеси и расчет химических потенциалов каждого жз компонентов значительно усложняется. Чтобы обойти это затруднение в выражениях химического потенциала концентрация заменяется активностью а . [c.14]

Химический потенциал -го компонента в смеси идеальных газов, т. е. в газовом растворе, определяется выражением (VI.59). [c.301]

На основании выражений для химического потенциала идеального раствора и соотношений (У1.26) и (ХП.29) легко убедиться, что в идеальном растворе парциальные молярные энтальпии /1г.ид и парциальные молярные объемы и,-.ид компонентов зависят только от 7 и р [c.306]

Закон Генри для давления пара растворенного вещества. Химический потенциал растворенного -го компонента в идеальном растворе определяется выражением (ХП.5). С другой стороны, согласно условию фазового равновесия химический потенциал любого компонента в конденсированной фазе равен химическому потенциалу этого компонента в паровой фазе, находящейся в равновесии с конденсированной. [c.308]

О д н о к о м п о н е н т н ы й р е а л ь н ы ii газ и компонент смеси реальных газов. Для вывода формулы химического потенциала в реальном ra- je имеется два способа. Во-первых, можно вести рассуждение так я е, как и для идеального газа, но при интегрировании пользоваться не уравнением Менделеева — Клапейрона, а каким-либо эмпирическим уравнением состояния. Этот способ применялся до 20-х годов нашего века. Помимо трудностей, связанных с интегрированием, этот способ неудобен еще и потому, что не существует универсального уравнения состояния реального газа. Поэтому для каждого реального газа получается свое выражение для химического потенциала. [c.58]

V). Применим снова выражение (1.14.9), означающее, что химический потенциал i-ro компонента идеального раствора в жидкой (или твердой) фазе равен его химическому потенциалу в равновесном паре над раствором [c.61]

Окончательно для химического потенциала i-ro компонента идеального раствора получается выражение [c.61]

Химический потенциал и константа равновесия. Прежде чем перейти к выводу статистического выражения для константы равновесия химической реакции, сначала рассмотрим идеально-газовую смесь, содержащую молекул первого компонента, молекул второго компонента и т. д. Поскольку совокупность частиц отдельно рассматриваемых компонентов можно представить в качестве независимо сосуществующих систем — подсистем, большую сумму по состояниям смеси следует записать в виде произведения соответствующих сумм для подсистем, т. е. [c.217]

Интегрирование этого выражения дает (13.10). Заметим, что это выражение безусловно справедливо для предельно разбавленного раствора, т. е. в области значений х, близких к единице, и тем самым при Х =1. Следовательно, Ц1° есть. химический потенциал растворителя при Х1=, т. е. представляет собой молярную энергию Гиббса для чистого растворителя. Это утверждение в общем случае не может быть применено к величине Х2 ° в (13.9), характеризующей растворенное вещество. В общем случае это выражение верно для разбавленных растворов с небольшими значениями Жг и неприменимо при больших значениях, в том числе при Х2=1. Его можно применить к растворенному веществу лишь в случае идеальных растворов, когда зависимость (13.9) выполняется во всем диапазоне значений Х2. Если раствор идеальный, то р.г-" в (13.9) является молярной энергией Гиббса второго компонента. [c.232]

T. e. эффективная концентрация, которую должна была бы иметь идеальная система, чтобы производить такое же действие при химических реакциях, как и изучаемая реальная система. Таким образом, активность —это некоторая функция концентрации, которую нужно подставить в выражение для химического потенциала данного компонента в идеальном растворе, чтобы получить наблюдаемые на опыте значения химического потенциала этого компонента в реальном растворе. Все термодинамические законы идеальных растворов применимы к реальным растворам, если вместо концентрации использовать активность [c.63]

Вследствие электростатического взаимодействия между ионами и взаимодействия ионов с молекулами растворителя даже сильно разбавленные растворы электролитов испытывают значительные отклонения от идеального поведения. Для концентрированных растворов пренебрежение неидеальностью поведения может приводить к ошибкам в расчетах химических равновесий (например, констант диссоциации, комплексообразования, распределения и т. д.) в сотни и даже тысячи раз. Для сохранения внешнего вида уравнений, выведенных в предположении идеального поведения системы, концентрации в таких уравнениях заменяют формальными величинами — активностями (а) компонентов системы. Обычно исходят из выражения для химического потенциала ( д) [c.755]

Принимая во внимание определение (2.14.24), получаем выражение для химического потенциала -го компонента идеальной газовой смеси в р-шкале. [c.133]

В тех пределах, в которых влиянием давления (сжимаемостью) можно пренебречь, выражение (1-163) применимо и к конденсированным фазам (твердой и жидкой) и может рассматриваться как определение любой идеальной смеси. Следовательно, с формальной точки зрения идеальную смесь можно определить как такую смесь, химический потенциал любого компонента которой пропорционален логарифму его молярной доли. Это положение, как указано выше, [c.51]

Предельно разведенные растворы ииогда называют пдсальнымп. Внешний вид уравнений (7.113) и (7.114), казалось бы, дает основания для наименования их идеальными, так как эти уравнения похожи на выражение химического потенциала компонента идеального раствора [c.247]

При описании концентрационных зависимостей термодинамических параметров применяют парциальные. молярные велп чины, среди которых важную роль играет кимический потенциал 1, определяемый как парциальный молярный потенциал Гиббса. В идеальных растворах химический потенциал компонента i определяется его концентрацией л, , выраженной в мольных долях [c.37]

В разд. 4.2 было введено представление об идеальной газовой смеси и выведено выражение для химического потенциала /-го компонента. К сожалению, для конденсированной фазы невозможно применить такой способ, поэтому для описания идеальных смесей в конденсированной фазе используют постулативный подход. [c.151]