Общего иона действие

МОЖНО добавками X замедлить реакцию. Такое понижение скорости реакции, вызванное добавлением X, называется эффектом общего иона или законом действия масс. И в этом случае добавление галогенид-ионов замедляет реакцию дифенилметил-, но не трег-бутилгалогенидов. Существуют, однако, доказательства, что эффект общего иона действует и для трег-бутилгалогенидов при гидролизе грег-бутилхлорида в присутствии С1 (этот изотоп радиоактивен) был обнаружен радиоактивный грег-бутил-хлорид [21]. [c.19]

Итак, добавление хорощо растворимого сильного электролита к насыщенному раствору малорастворимого электролита с общим для них ионом действует двояко. С одной стороны, увеличение концентрации общего иона влечет за собой уменьщение растворимости малорастворимого соединения, а с другой стороны, благодаря увеличению ионной силы раствора растворимость несколько [c.121]

Таким образом, общий принцип действия гетерогенных катализаторов заключается в том, что молекулы реагирующих веществ, сталкиваясь с активными центрами катализатора, могут образовать различные нестойкие промежуточные соединения (радикалы или ионы). От реакционной способности и природы этих соединений зависят и скорость протекающих реакций, и состав конечных продуктов. [c.217]

В связи с такой особенностью ряда осадков необходимо отметить, что обычный метод вычисления растворимости при действии избытка общих ионов дает в этих случаях совершенно неправильный результат. Принцип произведения растворимости показывает, что при увеличении концентрации общих ионов они связывают противоположно заряженные ионы, переводят их в осадок, и поэтому концентрация последних уменьшается. Однако принцип произведения растворимости нельзя применять механически. В наиболее простых случаях при введении избытка общего иона наблюдается только образование новых частиц осадка. Тогда растворимость уменьшается при действии избытка общих ионов, как это рассматривалось ранее. Однако взаимодействие может иметь и другой характер. Если к насыщенному раствору йодной ртути прибавить избыток ионов йода, то концентрация ионов ртути в соответствии с принципом произведения растворимости будет уменьшаться. Однако ионы ртути не будут переходить в твердую фазу. Наоборот, ртуть даже из осадка переходит в раствор, так как в данных условиях взаимодействие ионов ртути и ионов йода приводит к образованию комплексного иона в растворе [c.45]

Количество и концентрация осадителя. Количество взятого осадителя и его концентрация в растворе должны быть такими, чтобы обеспечить практически полное осаждение определяемого нона. Если известно приблизительное содержание определяемого компонента, то осадителя берут в раза больше, чем требуется по стехиометрическому расчету. Это необходимо для избежания ошибок в случае отклонений содержаний компонентов анализируемого вещества от ожидаемых. Кроме того, в растворе получается избыток осадителя, это уменьшает растворимость осадка (действие общего иона — см. 9). [c.77]

Совершенно не объясняется теорией Аррениуса также наблюдаемое на практике сильное влияние одних электролитов на растворимость других, не имеющих с первыми общих ионов. Это влияние распространяется и на другие свойства, образуя широкий класс явлений, получивший название действие нейтральны< солей. [c.380]

Таким образом, добавление хорошо растворимого сильного электролита к насыщенному раствору малорастворимого электролита с общим для них ионом действует двояко. С одной стороны, увеличение концентрации общего иона влечет за собой уменьшение растворимости малорастворимого соединения, а с другой стороны, благодаря увеличению ионной силы раствора растворимость несколько увеличивается. Последнее явление получило название солевого эффекта. [c.80]

Во втором методе — методе движущейся границы — определяют скорость движения границы между двумя растворами различной плотности с одним общим ионом под действием постоянного электрического тока. [c.189]

Рассмотрим бесконечно тонкий слой жидкости толщиной йх (б <С Я, поверхность практически плоская), движущийся под действием внещнего электрического поля напряженностью Н, направленного параллельно границе скольжения (рис. 79). Электрическая сила действует на отдельные ионы, но, согласно закону Ньютона, она уравновешивается силой трения, возникающей в жидкости. Таким образом, в стационарном состоянии и в ламинарном режиме общая сила, действующая на каждый слой, равна нулю и каждый слой жидкости толщиной йх движется с постоянной скоростью параллельно границе скольжения. Это означает, что электрическая сила, действующая на объемный заряд, должна уравновешиваться силами трения соседних слоев, равными г (йи йх), на единицу площади боковой поверхности [c.209]

При введении высаливателя, имеющего общий тон с экстрагируемым соединением, коэффициент распределения увеличивается вследствие возрастания концентрации одноименного иона. Этот эффект вытекает из закона действия масс и не зависит от природы высаливателя. В (120) член [А ] — суммарная концентрация анионов, образующихся при диссоциации экстрагируемого соединения и высаливателя (в соответствующей степени). Действие общего иона наиболее сильно проявляется при малой концентрации экстрагируемого вещества. Если высаливатель не имеет общего иона с экстрагируемым соединением, то эффект общего иона отсутствует. Действие высаливателя с одноименным ионом увеличивает концентрацию экстрагируемого нейтрального комплекса. [c.335]

Второй эффект более сложен и связан с природой высаливателя. Гидратация ионов высаливателя уменьшает концентрацию несвязанной воды, а следовательно, увеличивает эффективную концентрацию (активность) экстрагируемого вещества. Коэффициент активности увеличивается тем больше и высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидратирован. Связывание воды высаливателем способствует дегидратации катиона экстрагируемого соединения и его сольватации молекулами экстрагента. Этот эффект не зависит от того, имеет или не имеет высаливатель общий ион с экстрагируемым соединением. Критерием высаливающей способности электролита могут быть гидратные числа, однако он недостаточно строг, так как гидратные числа, определенные различными способами, сильно различаются между собой. По высаливающей способности их солей катионы можно расположить примерно в следующий ряд [c.335]

Ионизация должна зависеть как от ионизирующей силы растворителя, так и от присутствия в растворе солей с общим ионом 2 , влияющих на диссоциацию вследствие закона действия масс, иш без общего иона, способствующих ионизации вследствие увеличения ионной силы раствора. [c.96]

Действие общего иона [c.63]

Действие общего иона, проявляющееся почти в каждой реакции осаждения и растворения, должно рассматриваться как следствие закона действия масс. [c.66]

Степень электролитической диссоциации вещества зависит не только от его концентрации в растворе, но и от добавления в раствор других электролитов. Степень диссоциации слабого электролита понижают, добавляя в раствор сильный электролит, содержащий одноименный (т.е. общий) ион с первым электролитом. Влияние одноименного иона объясняется с точки зрения закона действующих масс. Рассмотрим равновесие в растворе аммиака [c.42]

Хлориды Токсическое действие. Общие отравления в производственных условиях исключены, так как и катионы калия (К" , натрия (Na ), кальция (Са , магния (Mg " , и анион хлора (СГ) являются ионами, содержащимися в организме человека. Общее вредное действие их возможно лишь при приеме внутрь значительных доз. [c.527]

Рис. 63. Диаграмма Гиббса — Розебома для изображения изотерм растворимости в системе из двух солей с общим ионом и воды в случае образования гидрата одной из солей, если растворы по достижении изне-стных концентраций действуют на этот гидрат обезвоживающим образом.

Во-вторых, Аррениус установил, что прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, также приводит иногда к увеличению каталитического действия кислоты. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30% при прибавлении 10% (мольных) Na l. Это явление называется первичным солевым эффектом. [c.287]

Одним из вариантов метода постоянной ионной силы является метод буферных растворов. Растворы сильных электролитов, применяемые для разбавления при получении стандартной серии, могут быть заменены так называемыми буферными растворами для регулирования общей ионной силы (БРОИС) или, иначе говоря, рХ-буфер-ными растворами (X — определенный вид ионов). Действие рХ-буфера обеспечивается соответствующими равновесиями, устанавливающимися в реакциях осаждения или комплексообразования. Например, р1- или pAg-буфер может быть приготовлен на основе раствора, насыщенного относительно Agi или КС1, для которого справедливо следующее равновесие с константой K = aija [c.113]

В связи с влиянием ионной силы растворз на растворимость осадков необходимо отметить важную особенность действия общего иона даже в тех случзях, когда не образуется комплексных соединений. С одной стороны, при избытке общего иона уменьшается растворимость осадка вследствие увеличения вероятности встречи с противоположно заряженным ионом осадка. С другой стороны, при избытке электролита (хотя бы с общим ионом) создается ионная атмосфера в растворе и, таким образом, уменьшается активность ионов, а, следовательно, повышается растворимость осадка. [c.52]

Итак, добавление хорошо растворимого сильного электролита к насыщенному раствору малорастворимого электролита с общим для них ионом действует двояко. С одной стороны, увеличение концентрации общего иона влечет за собой уменьшение растворимости малорастворимого сое динения, а с другой стороны, благодаря увеличению ион ной силы раствора растворимость несколько увеличивается Последнее явление получило тзваит солевого эффекта Ниже приводится пример солевого эффекта, не ослож ценного участием ионов малорастворимого электролита в других, параллельно протекающих процессах . [c.138]

Мера Э. д.— степень диссоциации а, т. е. доля распавшихся молекул. В р-рах слабых электролитов а 1 (на иоиы диссоциирована лишь незначительная часть молекул). В р-рах сильных электролитов а 1 (молекулы диссоциированы почти полностью). Величина а связана с К законом действующих масс папр., для 1,1-электролита, не образующего общих ионов с продуктами Э. д. р-рителя (или в том случае, когда Э. д. р-рителя можно пренебречь), [c.699]

Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее нереходное состояние, близкое к ст-комплексу (см. табл. 13.2), однако, нзменгш условия, можно нарушить соотношение между внутри- и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВгз при 25 ""С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих нор остаются сомнения что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофнлом является просто элементарный хлор. Реакция имеет второй кинетический порядок (скорость = Лг[АгН][С12]). На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. Нри добавлении ионов СГ (общий ион) и СНзСОО" в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. На основании этого можно сделать [c.1089]

Величина коэффициента распределения лишь в малой степени зависит от концентрации плутония в исходном водном растворе (рис. 96). При малых кислотностях коэффициент распределения растет с увеличением концентрации плутония. Этот эффект подобен высаливанию под действием общего иона. При относительно больших кислотностях сказывается уменьшение эффективной концентрации ТБФ, который связываетоя в комплекс с НЫОз. Следствием этого является, падение коэффициента распределения с ростом концентрации Плуто-ния. - [c.319]

Аналогичным образом можно показать, что катализируемый имидазолом гидролиз трифторэтилацетата ингибируется трифторэтанолом, однако имидазол не оказывает ингибирующего действия на реакцию гидролиза ацетилимидазола в присутствии ацетат-ионов. Непосредственный метод проверки состоит во введении радиоактивной (или какой-либо другой) метки в молекулу исходного вещества посредством общего иона. Этот способ был также использован для изучения катализируемого пиридином гидролиза уксусного ангидрида, и полученные результаты подтвердили вывод о том, что в данном случае имеет место не общий основной, а нуклеофильный катализ. [c.113]

Каталитическое действие основания или нуклеофила может быть проявлением либо общего основного, либо нуклеофильного катализа (гл. 6). Ниже приведены принципиальные-критерии, пользуясь которыми можно распознать реакцию, катализируемую нуклеофилом 1) образование промежуточных соединений, структура и кинетическое поведение которых действительно указывают на то, что они лежат в координате реакции 2) выделение промежуточных продуктов в индивидуальнолс виде 3) зависимость относительной каталитической активности от нуклеофильности, а не от основности в соответствии с приведенными выше рядами реакционной способности, наличие стерических эффектов и проявление а-эффекта 4) наличие эффекта общего иона уходящей группы субстрата (что равносильно рассмотрению промежуточного продукта как исходного вещества) 5) отсутствие первичного изотопного эффекта растворителя при переходе к оксиду дейтерия и 6) природа образующихся продуктов в некаталитической и каталитической нуклеофильных реакциях [9]. [c.159]

Общий эффект действия примеси Ьп " будет определяться балансом между усилением связей 81—К-матрицы и изменением величины антисвязьшаюпщх состояний Ьп—(81К). Тогда, в соответствии с оценками [25], повышению прочностных свойств а-сиало-новых керамик будут способствовать примеси Ьп с малыми ионны- [c.99]

Первый из них состоит в том, что скорость реакции должна Ю>шаться с ростом концентрации аниона 2 , причем эта за-римость, согласно закону действующих масс, должна иметь кейный характер. Эффект общего иона получил название юшнего возврата из диссоциированной формы . Другой кри-ий заключается в введении нуклеофильной ловушки , напри->, азид-иона N3 для карбокатиона [c.129]

Иллюстрируем действия общего иона на такие слабые электролиты, как уксусная кислота, гидроокись аммония и серни- [c.64]

Чтобы рассмотреть проблемы электропроводности и диффузии с общей точки зрения, Онзагер и Фуосс сначала развили общую теорию движения ионов в гомогенном ооле сил, обозначенных через к , кз,. . ., кд (на ион), действующих на различные виды моиов 1, и силы к(,, действующей [c.84]

Этот результат, а также результат, полученный для электрофоретиче--ского эффекта, потребуются нам для вычисления подвижности, ионной элек-т-ропроводности и эквивалентной электропроводности электролита. Общее поле, действующее на изучаемый нами ион, равно Х + В результате электрофоретического эффекта скорость иона была меньше, чем величина е,о)у (X + ДХу). Учитывая все эти обстоятельства, можно найти результирующую скорость в направлении оси ж [c.90]

Ионно-хромофорная теория индикаторов. Таким образом, согласно дополняюшдш друг друга ионной и хромофорной теориям в растворах кислотно-основных индикаторов одновременно имеют место и равновесия, обусловливаемые диссоциацией молекул, и равновесия, связанные с внутримолекулярными перегруппировками одних форм индикатора в другие, отличающиеся различным строением. Поэтому обе рассмотренные теории слились в общую ионно-хромофорную т,еорию индикаторов, согласно которой из.менение цвета кислотно-основного индикатора, происходящее вследствие последовательного присоединения органическими соединениями ионов водорода при действии кислот или отнятия ионов водорода при действии щелочей, связано со смещением ионных равновесий индикаторов, сопровождающихся одновременным изменением их структуры. [c.102]

Высаливание. К четырехкомпонентным относятся системы, образуемые при добавлении к тройным системам неэкстрагируе-мых соединений, способствующих увеличению коэффициентов распределения. Так, равновесная концентрация уксусной кислоты в эфире может быть увеличена при добавлении к водному слою ацетата натрия. Обусловлено это подавлением диссоциации уксусной кислоты сильно диссоциированной солью, что, в соответствии с изложенным выше, приводит к повышению коэффициента распределения. Действие высаливающего агента обычно осуществляется, как в приведенном случае, через общий ион или в результате гидролиза с образованием, например, иона водорода. При распределении неэлектролита (С) добавление электролита часто вызывает изменение коэффициента распределения в соответствии с правилом Сеченова [c.65]