Кривые титрования осадительного

Рис. 5.2.9. Кривые осадительного титрования растворов галогенидов раствором нитрата серебра

Кривая окислительно-восстановительного титрования представлена на рис. 11.16, а расчетные данные — в табл. 11.5. Кривая титрования подобна кривым кислотно-основного и осадительного титрования. [c.196]

Осадительное титрование объединяет титриметрические методы, основанные на реакциях осаждения. В основном используют реакции титрования, при которых ионы титана и титруемого компонента взаимодействуют в молярном отношении 1 1. Осадительное титрование имеет ограниченное применение, что связано с неколичественным и нестехиометрическим протеканием многих реакций. Требованиям, которые предъявляются к реакциям титрования, удовлетворяют реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также хлорида одновалентной ртути (меркурометрия). В аргентометрии кривые титрования строят обычно в координатах рГ-т, где Г СГ, ВГ или Г. Общий вид кривых титрования для каждого ониона в отдельности приведена на рис. 5.2.9. Кривые титрования симметричны относительно ТЭ. [c.699]

Построение кривых осадительного титрования. Из рис. Д.68 можно вывести два приближенных соотношения до точки эквивалентности концентрация сд+ добавляемого иона, а после точки эквивалентности концентрация Сх- титруемого иона пренебрежимо малы. Таким образом, [c.211]

Методы осадительного титрования основаны на реакциях осаждения (см. разд. 2.3, 4.2, 4.3). Эти реакции протекают на холоду с достаточной скоростью и практически необратимы. Хотя реакций осаждения очень много, осадительное титрование не получило широкого распространения. Хорошо разработанные частные методы — аргентометрия и меркуриметрия — в настоящее время не применяются, так как соли ртути ядовиты, а соли серебра дороги. В случае других стандартных растворов не разработаны надежные индикаторы для фиксирования точки эквивалентности. Поэтому в данном учебнике излагаются лишь принципы построения кривых титрования и общая характеристика аргентометрических методов. [c.192]

Таким образом, между значением рС1 и э. д. с. гальванического элемента существует линейная зависимость. Соответственно этому, если провести потенциометрическое титрование хлорида раствором нитрата серебра и построить график зависимости э. д. с. от объема титранта, то кривая титрования будет иметь форму, представленную на рис. 8-1. Нетрудно написать уравнения, аналогичные выведенным, для осадительных титрований других анионов, которые образуют нерастворимые соли серебра, а также малорастворимые соли других катионов. [c.394]

В настоящем сообщении приводятся технические характеристики и результаты испытания лабораторных потенциометрических автотитраторов, разработанных СКБ и лабораторией Института нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева АН СССР. Первым из разработанных нами приборов был автотитратор до заданного потенциала, с помощью которого можно проводить титрование до заранее заданной величины потенциала или pH раствора, автоматическое кислотно-основное, окислительно-восстано-вительное, комплексонометрическое и осадительное титрование одно- и многокомпонентных водных и неводных растворов с использованием любых (в том числе высокоомных) электродов и одновременно регистрировать кривые титрования на ленточной диаграмме [c.129]

Кривые титрования полезны при выборе индикатора, а также при расчете ошибок, с которыми приходится сталкиваться при титровании. На следующем примере будет показано, как построить кривую осадительного титрования, исходя из произведения растворимости образующихся осадков. [c.193]

Осадительное титрование возможно, если в к. т. т. небольшая добавка титранта АдЫОз, Hg(NOз)2 или Hg2(NOз)2 вызывает заметное изменение величин рС1 , рВг, р1 . Важно поэтому рассмотреть принцип построения кривых. [c.194]

В случае асимметричного осадительного титрования потенциометрическая индикация точки эквивалентности приводит к ошибкам, так как в данном случае точку эквивалентности нельзя находить по перегибу на кривой титрования. Подобную ошибку можно устранить расчетным путем. Например, при титровании ионов Х ионами А+, когда образуется малорастворимое соединение АгХ, рассчитывают ионную концентрацию Са+ в точке перегиба как с а+ а в точке эквивалентности — [c.213]

В качестве примера осадительного титрования смеси веществ, рассмотрим ионные равновесия при титровании раствора, содержащего хлорид- бромид- и иодид- ионы в равных концентрациях Со раствором нитрата серебра концентрации На рисунке 5 представлены кривые титрования СГ и Вг, рассчитанные [c.25]

Кривые, подобные изображенным на рис. 7-2, называются кривыми титрования. График, построенный по аналогичным данным, для окислительно-восстановительного, осадительного или комплексометрического титрования имеет те же характеристики. [c.175]

I. КРИВЫЕ ОСАДИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ. [c.5]

Рассчитайте и постройте кривую потенциометрического осадительного титрования 0,1 М раствора ЫазРОд 0,1 М раствором РЬ(ЫОз)г. Чему равна относительная ошибка титрования [c.222]

Для каждого из приведенных ниже случаев осадительного титрования рассчитайте концентрацию катиона и аниона в точках, удаленных от точки эквивалентности на 10,0, 1,00, 0,10 мл. По этим данным постройте кривую титрования в координатах объем реагента — р-функция катиона. [c.209]

Возможность разряда осадков на индикаторном электроде необходимо учитывать при осадительных титрованиях, так как образующиеся осадки могут оказывать весьма существенное влияние на ход кривой титрования. Примером может служить титрование [c.56]

Симметричные кривые осадительного титрования. Чтобы проследить за изменением концентрации ионов в процессе оса- [c.208]

Ошибка при раздельном осадительном титровании компонентов смеси. Как видно из рис. Д.70, первая точка эквивалентности при титровании не наблюдается. Ее можно определить приблизительно как точку пересечения восходящей и параллельной оси абсцисс ветвей кривой при их экстраполяции. Поскольку первая конечная точка титрования не идентична первой точке эквивалентности, при определении иона, который первым образует осадок, возникает ошибка титрования. Для ее расчета используют уравнение (313), где сд+— концентрация ионов А+ в момент осаждения первого осадка АУ. Если [c.216]

Осадительное титрование может быть применено и для определения смеси веществ. Так, если определяемые компоненты образуют с титрантом соединения, существенно различающиеся по растворимости, кривая радиометрического, титрования (для случая двух совместно определяемых элементов) будет характеризоваться тремя изломами, первый из которых отвечает концу образования осадка первого определяемого элемента, второй — началу, а третий — концу образования осадка второго определяемого элемента. [c.159]

Однако точка максимального наклона кривой потенциометрического титрования достаточно часто не соответствует точке эквивалентности. Это происходит в тех случаях, когда определяемые ионы и ионы титранта имеют различные заряды, т е. стехиометрия реакции отличается от соотношения 1 Г Точка максимального наклона -образной кривой находится с той стороны от точки эквивалентности, где в избытке присутствует ион с меньшим зарядом. Ошибка титрования возрастает при увеличении произведения растворимости осадка в осадительном титровании, при уменьшении силы кислоты или основания в кислотно-основном титровании и при уменьшении прочности комплексов в комплексонометрическом титровании. Несовпадение точки эквивалентности и точки максимального наклона наблюдается также тогда, когда индикаторный электрод обратим лишь к одному из титруемых ионов или крутизна электродных функций к титруемому иону и иону-титранту различна. [c.248]

Вместе с тем применимость турбидиметрического титрования ля определения МВи полимера в ряде случаев ограничивается и даже ставится под сомнение вследствие того, что прямая пропорциональность между количеством выделенного полимера и оптической плотностью может не соблюдаться под влиянием ряда обстоятельств. Сюда относится влияние изменения состава смеси растворитель—осадитель на набухаемость частиц выделенного полимера и на рассеяние ими света, эффекты агрегации и коагуляции частиц и т. д. Поэтому вопрос о применимости этого метода решают для каждой конкретной системы полимер—растворитель—осадитель сравнением результатов турбидиметрического титрования, проводимого в строго стандартизованных условиях, с кривыми МВР, установленными с помощью методов фракционирования. При этом предпочтительно использовать данные, полученные методом осадительной хроматографии. [c.111]

Расчетный графический метод Грана (второй метод Грана, 1952 г.) основан на линеаризации кривых титрования. Кривая трасформиру-ется в две линейные ветви, точка пересечения которых в идеальном случае совпадает с т.э. Р ас-смотрим использование метода на примере осадительного титрования без учета влияния ионной силы [c.157]

Многие реакции осаждения, протекающие достаточно быстро и стехиометрически, с успехом используют в титриметрическом анализе. При изложении метода осадительного титрования следует показать кривые титрования галогенид-ионов ионами серебра, подчеркнув зависимость скачка титрования от произведения растворимости галогенида серебра (рис. У1-12). [c.132]

Асимметричные кривые осадительного титрования. Осадительное титрование называют асимметричным в том случае, если осадок, образующийся при титровании, имеет состав АтХ , где т-фп (например, оксалат серебра Ag2 204 или хлорид ртути (1) Hg2 l2). Соответствующие кривые титрования несимметричны и точка их перегиба не совпадает с точкой эквивалентности. [c.213]

Точка эквивалентности определяется пересечением двух ярямьгх. Если реакции ионов протекают неколичественно, изменение электропроводности при титровании происходит нелиней-iHO. Поэтому вблизи точки эквивалентности всегда наблюдается Абольшкй или меньший плавный изгиб кривой (см.рис. Д.134, а), который тем сильнее, чем больше растворимость образующегося осадка в осадительном титровании или чем меньше кон-1станта устойчивости комплекса в комплексометрическом тит- ровании. Если искажения кривых титрования не слишком ве- лики, при оценке ими можно пренебречь. Для этого необхо- димо, чтобы несколько точек (обычно достаточно пяти) рас- [c.323]

Анализ процесса осадительного титрования и выбор индикаторов проводят, как и в других титриметрических методах, используя кривые титрования, которые строят в координатах отрицательный логарифм равновесной концентрации титруемого вещества или титранта - объем раствора титранта V или фактор (степень) оттитроваппости р, % (рХ=/(У) или рХ=/(р/). [c.5]

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

В некоторых случаях продукты реакции титрования практически не влияют на равновесные концентрации А или К. Например, при титровании сильной кислоты сильным основанием, при осадительном титровании, при ком-плексонометрическом титровании продукты (Н2О, малорастворимое соединение или комплекс) практически выводится из реакции. В этих случаях при построении кривых титрования но оси ординат можно отложить логарифм концентрации А (или Я). Такие кривые называют моноло-гарифмпческими (например, рис. 5.2.1). [c.578]

Очевидно, самым классическим из всех осадительных титрований является определение хлорида стандартным раствором нитрата серебра. Рассмотрим детально это титрование, построив кривую титрования, и обсудим методы, используемые для обнаружения точки эквива-лентн ости. [c.251]

Из рассмотрения рис. Д.69, б можно сделать общий вывод если при осадительном титровании образуется осадок состава АХ, например Ag l, BaS04, LaP04, то ход титрования всегда описывается такой кривой, для которой характерно совпадение точек эквивалентности и перегиба и симметричность. Именно поэтому эти кривые осадительного титрования называют симметричными. Скачок рн или соответственно рА при т=1 тем больше и титрование тем точнее, чем больше начальная концентрация титранта и чем меньше произведение растворимости. [c.213]

Некоторые авторы [80, 121-124], например, получили искаженные кривые потенциометрического титрования с ион-селективными электродами. Мейтес и сотр. [125-127] вывели несколько фундаментальных соотношений для определения точки перегиба в кислотно-основном, осадительном и комплексометрическом титровании. Основной вывод авторов состоит в том, что при строгом учете разбавления точка перегиба кривой и точка эквивалентности не совпадают. Уайтфилд и др. [128, 129] рассчитали кривые комплексометрического титрования кальция и магния с помощью Са " — Mg -селективного электрода. Как и следовало ожидать, были получены искаженные кривые титрования в присутствии мешающих ионов, однако ошибки титрования не были рассчитаны. [c.40]

Карр [130, 131] также исследовал диапазон систематических ошибок осадительного и комплексометрического титрования с применением ион-селективных электродов, а Анфельт и Ягнер [132] рассчитали на ЭВМ концентрацию веществ, находящихся в растворенном виде в титруемом объеме, исходя из известных общих концентраций и констант комплексообразования. Они также рассчитали кривую титрования через коэффициент селективности, используя уравнение [c.43]

Уравнения (6.17) и (6.22) описывают кривую титрования после дсх тижения точки эквивалентности. Для практического использования этого метода в уравнения (6.10), (6.17) и (6.22), вместо /С1—Кб подставляют произвольное постоянное значение К такое, чтобы получались числа, удобные для графической интерпретации. В табл. 6.1 и на рис. 6.1 приведен пример использования метода Грана в осадительном титровании (титрование фторида натрия нитратом лантана). [c.167]

На рис. 7.1 6 показаны типичные кривые осадительного титрования, а также различные способы нахождения конечной точю титрования (непосредственно по интегральной кривой, по первой п второй производной). Необходимо помнить, что погрешность определения конечной точки влияет ва погрешность потенциометрического титрования. [c.374]

Общий подход к построению кривой титрования для реакции взаимодействия иона металла с ЭДТА существенно не отличается от пспользованного ранее в методах осадительного или кислотноосновного титрования. Однако в данном случае обычно необходимо рассматривать более чем одно равновесие, и поэтому вычисления становятся несколько более сложными, чем в ранее рассмотренных примерах. [c.306]

Таким образом, Р. Беренд объяснил, почему в точке эквивалентности происходит скачок потенциалов. Он же отметил, что кривые титрования такого типа наблюдаются в ряде случаев и при окислительно-восстановительном и осадительном титровании. Одно из важных преимуществ данного метода состоит в том, что характер освещения не влияет на результаты и титрование можно проводить как при дневном, так и при искусственном освещении . Не правда ли, весьма скромная оценка преимуществ потенциометрического титрования [c.218]

Отклонение от стехиометрии реакции часто наблюдается при осадительном титровании. Было найдено, что реакция образования РЬ5 при титровании 2—150 мкг раствором РЬ(ЫОз)г с 5 -электродом нестехиометрична вследствие частичной сорбции 5 на образующемся осадке РЬ5. При введении ЫаОН в смеси с N2H4 или солями салициловой и аскорбиновой кислот отклонение от стехиометрии становится лостоянным, и погрешность определения удается снизить до 2% [24]. Нарушение стехиометрии реакции возможно также за счет образования в процессе титрования низших комплексов. Так, при титровании солями М"+ (где п З) наряду с образованием труднорастворимых соединений М образуются растворимые комплексы [М Р т]Предложен оригинальный прием, позволяющий повысить точность анализа титруют Р комплексонатом металла (М +—АР , Сг ", Ьа" и др.) в присутствии 10—100%-ного избытка ЭДТА. В этих условиях форма кривых титрования не отличается от теоретических [25]. [c.164]

Для реакций, характеризующихся средними значениями констант диссоциации или произведений растворимости, применение этого метода не позволяет получить правильного результата анализа. Так, на рис. 4.6 представлены графики функции Грана, рассчитанные из результатов титрования хлорида натрия нитратом серебра с сульфид-серебряным индикаторным электродом. Как видно из графика, погрешность анализа при нахождении экстраполяцией отдельных ветвей, линеаризованных кривой титрования, может достигать 25% [67]. При исходной концентрации хлорида М (или более) метод Грана позволяет получить правильный результат анализа, но при уменьшении начальной концентрации хлорида до 10 " М наблюдается значительное отклонение функции Грана от линейности. Авторы [67] предложили модифицированный метод Грана для потенциометрического осадительного титрования, когда индикаторный электрод обратим и к гитруемому иону, и к иону титранта, позволяющий за счет введения в функцию Грана поправочных коэффициентов повысить правильность нахождения эквивалент- [c.92]

Теоретическое описание различных вариантов титриметриче-ского метода с использованием идеального индикаторного ИСЭ принадлежит Мейтесу с сотр. [89—91]. Авторы показали, что эффект разбавления приводит к отклонению точки перегиба кривой титрования от точки эквивалентности. Однако, как было продемонстрировано в работах [23, 24, 140, 141] на примере осадительного и комплексонометрического титрования с ионометрическим контролем за ходом титрования, влияние этого эффекта на погрешность результатов определения мало по сравнению с помехами в отклике электрода и погрешностями, связанными с невысоким значением константы равновесия реакции титрования. [c.131]

Оценку результатов титрования проводят, строя зависимость потенциала измерительной ячейки от расхода титранта. Получают характерную 5-образную кривую. Точка ее перегиба (наибольший подъем кривой) обычно является точкой эквивалентности при титровании (рис. Д.129). Небольшие отклонения наблюдаются, например, на асимметричной кривой осадительного титрования. Более точно точку эквивалентности можно определить при построении первой производной АЕ/АУ. Тогда на кривой вместо точки перегиба наблюдается максимум (рис. Д.129). Современные приборы с саморегистра-цией могут автоматически записывать эту кривую. Если работают на простых установках для титрования, титрант добавляют небольшими равными порциями. И в этом случае построение зависимости изменения потенциала от расхода титранта дает дифференциальную кривую, максимум которой соответствует точке эквивалентности. [c.311]

В кратком введении дано представление о среднечисловом, средневесовом и средневязкостном МВ, о степени неоднородности полимера и о способах их определения в отдельных главах рассмотрены методы определения МВ (вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический и светорассеяния), метод турбидиметрического титрования, позволяющий быстро определять МВР полимеров, методы фракционирования полимеров (дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией). Описаны способы построения интегральной и дифференциальной кривой МВР по результатам фракционирования полимера. В Приложениях приведены таблицы со справочными данными. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология