Экстракция ионных пар

Экстракция ионных пар из водных растворов [c.20]

Глава 1. Ионные пары и экстракция ионных пар [c.28]

Ионные пары и экстракция ионных пар [c.12]

Брендстрём [46, 112] определил большое число кажущихся констант экстракции между водой и различными растворителями для стандартной четвертичной аммониевой соли — бромида тетра -н-бутиламмония (табл. 1.1). Растворитель, используемый в работе по МФК, должен быть не смешивающимся с водой так как в противном случае будут образовываться сильно гидратированные экранированные ионные пары с низкой реакционной способностью. Чтобы избежать образования водородных связей с анионами ионных пар, растворитель, кроме того, должен быть апротонным. Приведенные в табл. 1.1 данные показывают, что величины констант экстракции очень сильно изменяются. Растворители из последней колонки таблицы в целом не подходят для МФК некоторые из них частично смешиваются с водой, другие слишком активны и могут мешать многим процессам. Однако для рассматриваемой стандартной соли, которая обладает средней липофильностью, все эти растворители являются хорошими или отличными экстрагентами. Родственные по структуре, несколько более полярные соединения (например, гомологи) должны иметь сходную способность к экстрагированию ионных пар. Это позволяет сделать важный вывод если в качестве реагентов в реакциях в условиях МФК, например в алкилировании, используются соединения типа приведенных в последней колонке табл. 1.1, то органический растворитель не требуется, так как экстракция ионных пар в чистую органическую фазу будет вполне удовлетворительной. [c.24]

Этот вариант межфазного катализа называют методом экстракции ионных Пар. В Данном случае соль Р" А выделяется в виде промежуточного продукта и уже затем включается в дальнейшие реакции. Для ознакомления с этим методом можно рекомендовать монографию [1]. [c.12]

Интересно, что при использовании метода экстракции ионных пар в данном случае выход конечного продукта заметно ниже (всего 77%). [c.106]

Метод экстракции ионных пар по Брендстрёму очень упрощает их приготовление. Поэтому, прежде чем перейти к истинным межфазным процессам, мы остановимся на реакциях восстановления с помощью аммонийборонатов в гомогенной среде. [c.368]

Для насыщенных неактивированных алкилгалогенидов использовали методику экстракции ионных пар [215, 273, 297]. [c.108]

Более мягким восстанавливающим реагентом является циа-нотригидридоборонат. Сильная электроакцепторная группа N способствует тому, что анион становится поставщиком гидрид-ионов. Реагент можно легко приготовить методом экстракции ионных пар. [c.370]

Удовлетворительные результаты дает также метод экстракции ионных пар [298]. [c.110]

ЭКСТРАКЦИЯ ИОННЫХ ПАР, ВКЛЮЧАЮЩИХ КРУПНЫЕ ИОНЫ [c.52]

Изложенный механизм экстракции ионных пар объясняет отсутствие специфичности при этом виде экстракции. Из водного раствора могут экстрагироваться все достаточно большие ионы, если в системе присутствуют противоионы, отвечающие этим же [c.409]

В органических растворителях с более высокой диэлектрической постоянной также может происходить очень слабая сольватация, которая способствует более эффективной экстракции ионов с низким ионным потенциалом. Поэтому при экстракции ионных пар обычно используют растворители типа нитробензола (D = 35), нитрометана О = 36) или высших спиртов (например, изоамиловый спирт О — 15), [c.410]

Степень селективности при экстракции ионных пар прежде всего определяется стадией образования комплекса, описываемой уравнением (8). Это относится в особенности к сравнению двух [c.22]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Наибольшее влияние на скорость реакции оказывает липофильность аниона и катиона. Поскольку скорость стадии алкилирования, протекающей в органической фазе, очень велика, то общая скорость реакции зависит главным образом от равновесия процесса экстракции ионных пар. В случае фенобарбитона (V, К = СбН5) при проведении реакции в системе фосфатный буфер (pH 10)/С82 и 25 °С с тетрабутиламмонием в качестве ката- [c.170]

В нашей монографии мы уделяем основное внимание использованию межфазных катализаторов в каталитических количествах в системах жидкость жидкость и твердая фаза — жидкость, не затрагивая практически метода экстракции ионных пар и реакций в гомогенных системах с использованием стехиометрических количеств краунэфиров и криптатов. [c.9]

Наилучшие результаты достигнуты при использовании метода экстракции ионных пар, т. е. при эквимольных количествах ТБАГС и субстрата. [c.72]

Имеется большое число примеров N-алкилирования (и N-ацилирования) в различных гетероциклических системах. В условиях межфазного катализа, правда в присутствии эквимольных количеств ТЭБАХ (т. е. методом экстракции ионных пар), удалось даже проалкилировать азиридины [166]. Разработаны удобные методики синтеза N-алкил- и N-бензилпроизводных пи-разолов и имидазолов [167] [c.86]

Описан пример алкилирования этилацетоацетата 1,2-днбром-этаном с образованием 1-ацетилциклопропанкарбоновой-1 кислоты, однако реакция проводилась в условиях экстракции ионных пар, т. е. в присутствии эквимольного количества четвертичной аммониевой соли ТЭБАХ [248]. [c.109]

А [367]. Спирт окисляют эквимольным количеством К2СГ2О7 в бензоле при 55 С в Присутствии эквимольных количеств адогена 464 (методика экстракции ионных пар). [c.139]

В практике аналитической химии хрома экстракционные методы чаще всего применяются для удаления других элементов, присутствующих в исследуемых растворах. Вследствие инертности аквокомнлекса [Сг(НзО)з] + соединения Сг(1П) сравнительно плохо экстрагируются органическими растворителями [153, 154, 292, 420]. Большинство методов экстракционного отделения хрома от других элементов основано на экстракции ионных пар анионов r(VI) с органическими катионами или протоном, соль-ватированным органическими растворителями. [c.128]

Экстракция нейтральных молекул. Экстракция хелатных комплексов. Экстракция ионных пар. ... Экстракция координацнонно-сольва [c.495]

Экстракцию ионно-асооциатного комплекса можно уоилить подбором подходящего высаливающего агента, который должен иметь общий ион с ионами экстрагируемых частиц. Этот электролит добавляется в достаточно высокой концентрации ж водной фазе и сдвигает равновесие в сторону о бразования подлежащих экстракции ионных пар или анионного комплекса. Одновременно с этим происходит благоприятное изменение и других факторов относительная диэлектрическая проницаемость водной фазы убывает, активность воды становится меньше, а также снижается растворимость органического растворителя в воде. Такие высаливающие аге 1ты выбираются из класса -солей мн-огозарядных катионов с высокой степенью гидратации. Например, процент извлечения уранилнитрата может быть удвоен, если вместо 3 М раствора нитрата аммония, -который не гидратирован, применить 3 М раствор нитрата железа (П1), для гидратации молекулы которого требуется 9 молекул НгО. [c.210]

Экспериментально было показано, например, что при экстракции 8-оксихинолина хлороформом и бензолом 8-оксихинолиний НгОх+ не извлекается, при экстракции же метилизобутилкетоном извлечение из перхлоратного раствора с ионной силой 0,5 весьма заметное [71]. Хёк [83] также наблюдала экстракцию ионной пары Н2А+СЮ4- метилизобутилкетоном, но не хлороформом из-за этой экстракции в первом растворителе уран фотометрическим методом с оксихинолином нельзя было определять. Экстракцию оксихино-линия НгА+ метилизобутилкетоном наблюдал и изучал Дирсен [84]. [c.33]

Как и большинство открытий, метод межфазного катализа имеет свою предысторию. Применению краун-эфиров и, криптатов предшествовало появление апротонных диполярных растворителей, обладающих сильной сольватируюш,ей способностью по отношению к катионам щелочных металлов, таких, как гекса-метилфосфотриамид, и особенно использование би- и поли-дентатных растворителей, начиная от диметоксиэтана и кончая полиглимами. Применению аммониевых солей в качестве катализаторов межфазного переноса предшествовал метод экстракции ионных пар Брэндстрема, который основан на том же принципе, но использует не каталитические, а эквимолярные количества аммониевой соли. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология