Посторонние ионы экстракцией

Для устранения влияния посторонних ионов применяются различные приемы маскировка, изменение степени окисления, предварительное отделение и т. п. В этом случае очень удачным является сочетание метода экстракции с последующим спектрофотометрическим определением — экстракционно-фотометрический метод. При работе с монохроматическими излучениями влияние мешающего компонента исключают, выбирая длину волны, которую поглощает только определяемый компонент. Кроме того, можно проводить определение одновременно двух компонентов, поглощающих в различных участках спектра, выбрав соответствующие длины волн, характерные для каждого из них. [c.484]

Аналогичные данные для экстракции рения из соляной и фосфорной кислот получены в работе [1268]. В табл. 29 приведены данные по экстракции ряда посторонних ионов. Не экстрагируются Сг(П1), Со, Ni, u, Te(IV). Методика заключается в следующем [1268]. [c.203]

Такие методы применяются и в тех случаях, если посторонние ионы имеют собственную окраску (собственное поглощение). Если мешающее влияние посторонних ионов нельзя устранить химическими и физическими методами, то отделяют определяемый ион осаждением, ионным обменом, экстракцией или отгонкой. [c.98]

Пользуясь величинами констант нестойкости дитизонатов металлов, можно рассчитать условия экстракции металлов в присутствии осадителей или комплексообразователей, которые можно использовать для связывания посторонних ионов. [c.318]

Такая предварительная экстракция удобна вообще в том случае, если количество посторонних ионов превышает количество определяемого катиона не более чем в 100 раз. Она ограничена малой растворимостью дитизонатов в органическом растворителе (с.м. табл. 4, стр. 38). [c.131]

Лучшим вариантом для устранения мешающего действия посторонних ионов является экстракция дитизонатов при pH = 2 (отделение А , В1, Те , Нд, Си и др.). Селен при этом экстрагируется не более чем на 1,5%. Можно проводить предварительное осаждение селена и теллура совместно с мышьяком. При этом необходимо иметь в виду, что совместно с селеном и теллуром осаждаются также платиновые металлы, золото, серебро и частично медь. При содержании теллура до 10 мкг в пробе он не мешает определению селена. При большем его содержании учитывают поглощение дитизоната теллура. Ртуть можно удалить путем предварительного кратковременного нагревания пробы с порошком металлического железа, золото — восстановлением до металла, а серебро — осаждением в виде хлорида. С целью отделения меди, цинка и свинца экстракт дитизонатов встряхивают с раствором гексацианоферрата(П) калия. [c.241]

Использование кислот в качестве высаливателей нежелательно, так как часть экстрагента расходуется на связывание извлекающейся в органическую фазу кислоты. (Правда Н+-И0Н гидратирован максимально и должен был бы быть наилучшим высаливателем.) Неэкстрагируемые соли предпочтительны. Присутствие в водной фазе посторонних ионов часто приводит к уменьшению экстракции. Причиной может быть комплексообразование 50 -ионы уменьшают экстракцию ТЬ(Ы0з)4, образуются комплексы [ТЬ(КОз) (804)]+ ТЬ (N03)2804 и т. д., прочно удерживающиеся в водной фазе. [c.121]

Для повышения избирательности экстракции может быть использовано введение в раствор комплексообразователей, которые связывают присутствующие в растворе посторонние ионы в неэкстрагируемые соединения. При экстракционной очистке урана от осколочных элементов [c.268]

Определить рзэ в растворе можно не только в виде свободных ионов, но и в виде флуоресцирующих соединений, причем последний способ применим в одинаковой мере ко всем рзэ. Флуоресцирующий органический реагент часто служит осадителем, а образующиеся соединения хорошо экстрагируются органическими растворителями. В этом виде они и служат для определений. В таких методиках селективность анализа может достигаться только по отношению к некоторым посторонним элементам вследствие изменения условий экстракции [226]. [c.202]

Влияние посторонних анионов. Ионы СК не мешают, если присутствуют в умеренном количестве [48 ]. При pH 8,5 и хлороформном растворе дитизона подавляющее экстракцию влияние %-иого раствора цианида калия еще ничтожно мало. [c.227]

Книга посвящена широко распространенному в аналитической химии, радиохимии и химической технологии методу разделения элементов, основанному на экстракции их из растворов галоидоводородных кислот и солей этих кислот. Детально рассмотрено извлечение металлов из фторидных, хлоридных, бромидных, иодидных, роданидных и цианидных растворов. Большое внимание уделено теории экстракции приводятся данные, характеризующие влияние концентрации ионов водорода и иона галоида, природы органического растворителя, температуры, посторонних солей и т. д. [c.4]

Применяя радиоактивные индикаторы, можно быстро и достаточно точно определять содержание микрокомпонента в разных фазах в присутствии посторонних соединений. Это, в частности, дает возможность изучать поведение микрокомпонента в растворах, имеющих постоянную ионную силу. Благодаря тому, что радиоактивные индикаторы позволяют определять малые и ультрамалые количества веществ, становится возможным определение коэффициентов распределения в широком интервале изменения концентрации распределяющегося вещества. Поэтому с использованием радиоактивных индикаторов удается решать различные задачи, касающиеся разделения и концентрирования веществ при помощи экстракции (см. гл. V, 2), ионного обмена (гл. V, 3), а также следить за поведением микрокомпонентов при соосаждении и сокристаллизации (гл. IV, 2, 4). [c.266]

Анализируя уравнения (1.8—1.13), можно сделать вывод, что в зависимости от механизма экстракции коэффициент распределения /Ср зависит от разных факторов. Действительно, при экстракции уранила нитрата ТБФ коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации нитрат-иона в водной фазе и ТБФ в органической фазе. Однако не следует забывать о довольно сложном изменении коэффициентов активности U02(N0з)2, ТБФ и разбавителя с изменением условий экстракции. Почти во всех случаях с увеличением концентрации посторонних солей растет коэффициент распределения данного элемента (высаливание). При экстракции железа (III) эфирами коэффициент его распределения растет с увеличением концентрации иона водорода, а при экстракции циркония р-дикетонами падает. [c.76]

Экстрагент АТ проявляет высокую избирательность прп экстракции кальция. Экстракции микрограммовых количеств кальция не мешают граммовые количества К, Na, Rb, s, Sr, Ва, Al, Pb, Zn, Sn, Be и др. В присутствии больших количеств посторонних ионов возможен их механический захват при экстракции. В этом случае необходима переэкстракция , которую выполняют следующим образом [121]. [c.168]

Надо отметить, что в некоторых случаях прибавление посторонних ионов может либо подавлять экстракцию, либо совсем не оказывать влияния на нее. Уменьшение экстракции происходит благодаря связыванию радиоактивных изотопов в неэкстрагируе-мые соединения. Например, в случае экстракции из водного раствора 6 н. НС1, насыщенного хлористым кальцием, в дихлорид-этиловый эфир Мэддок и Штейн наблюдали резкое снижение величины коэффициента расиределения при добавлении серной, азотной, хлорной и лимонной кислот. [c.394]

Фосфат в флуориметрических методах давно известен в качестве мешающего иона, это его свойство было использовано для аналитических целей. В работе [165] использовали свойство фосфора гасить люминесценцию комплекса алюминия с морином. Многие ионы мешают определению, некоторые из них можно отделить предварительным выпариванием анализируемого раствора с хлорной кислотой или с помощью ионного обмена. Киркбрайт, На-райянасвари и Вест [166] попытались реализовать потенциально высокую чувствительность спектрофлуориметрии, оставив при этом селективность определения фосфата, достигнутую в более ранних работах. Им удалось этого добиться следующим образом. Фосфат превращают в молибдофосфорную кислоту, которая, в свою очередь, взаимодействует с основным красителем родамином Б с образованием ионного ассоциата. После экстракции избытка красителя хлороформом ионный ассоциат молибдофосфата и родамина Б экстрагируют смесью 4 1 по объему хлороформа и бутанола и измеряют флуоресценцию этого раствора при 575 нм, длина волны возбуждающего света 350 нм. Изучение влияния на определение фосфора [37] посторонних ионов показало, что метод отличается высокой селективностью. Не мешают определению большие концентрации силиката. Мышьяк(П1) и ванадий (V) могут присутствовать в 25- и 59-кратном избытке по отношению к фосфору. Метод применим для определения 0,04—0,6 мкг Р. При изучении природы комплекса было показано, что соотношение родамина Б и молибдофосфата в ионном ассоциате составляет 3 моля на 1 моль. Это позволяет предполагать, что образуется незаряженный комплекс типа [РЬВ+]з[РМО -]. [c.466]

Для количественного определения бериллия, кроме хиниза-рина, предложено еще семь реактивов (табл. IV-4). При использовании 2-(о-оксифенил)-бензотиазола наивысшая чувствительность определения достигается при pH 6 но при больших содержаниях бериллия —до 10 мкг/мл — целесообразнее проводить реакцию при pH 5 (при этом значении pH несколько снижается влияние посторонних ионов) [243]. В ходе определения посредством 8-оксихинальдина можно устранить мешающее влияние галлия и индия, экстрагируя хлороформом их комплексы с этим реактивом при pH 3,9 и 5,5 соответственно [256, 284] этот реактив применен для спектрофотометрического определения бериллия в воздушных пылях, причем помехи со стороны алюминия, железа и меди устраняют введением перед экстракцией комплексона П1 [75]. При извлечении оксихиноли-ната бериллия метилизобутилкетоном повышение температуры с 22 до 26° необратимо снижает яркость флуоресценции [235, 262]. З-окси-2-нафтойная кислота в присутствии комплексона П1 позволяет без предварительных разделений определять бериллий Б бронзах [159]. Салициловый альдегид [65] и 5-аминоса-лициловая кислота [66] проверены лишь на солях. [c.145]

Отмечается, что извлечение органическими растворителями незаряженных неорганических комплексов, часто в форлге ацидокомплексов, является одним из основных экстракционных методов выделения радиоактивных изотопов. Целый ряд исследовани11 посвящен выяснению влияния на избирательную экстракцию таких факторов, как pH раствора, концентрация и характер кислоты и высаливателя, введение комплексообразователя, связывающего посторонние ионы в неэкстрагируе-мые соединения, характер растворителя и т. д. [c.200]

Другим примером органического реактива, имеющего широкое применение в анализе, является дитизон (несмотря на его способность образовывать окрашенные соединения с очень большим числом ионов). В данном случае для м аскировки посторонних ионов особенно широко применяется комплексообразование, а также регулирование pH среды. Характерно, что большинство методов с применением дитизона основано на экстракции продуктов реакции четыреххлористым углеродом (или другими органическими растворителями). Образующиеся при этом соединения, как типичные внутрикомплексные соли, нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях. [c.54]

Изучение влияния посторонних ионов показало, что характер светопоглош,ения РЗЭ — МИРЕА не изменяется в присутствии NOi", l , СЮГ и SO4". Ионы РО4 снижают оптическую плотность на 5—7% при условии РЗЭ Р04=1 10. Экстракции магнезонатов н.-бутанолом мешают фториды, цитраты, лактаты, оксалаты и сукцинаты. При определении РЗЭ должен отсутствовать магний. Ионы трехвалентного железа и алюминия не мешают при соотношении РЗЭ Fe А1=1 1 1 (при большем содержании они маскируются аскорбиновой или сульфосалицило-вой кислотами). [c.85]

Для отделения малых количеств иона таллия от значительно превышающпх количеств ионов сурьмы и ртути экстрагируют бромид таллия из водного 1 н. по бромистоводородной кислоте раствора диэтиловым эфиром. При проведении экстракции в эфирный слой совместно с ионами таллия механически попадают небольшие количества посторонних ионов, поэтому [c.154]

Большинство органических реактивов для кинетических методов анализа содержат аналитически активные группы атомов, т. е. являются хелантами (например, ализарин, аш-кислота, галловая кислота, кадион, люмомагнезон, морин, пи-рокатехиновый фиолетовый и др.). Поэтому в присутствии посторонних, особенно многовалентных, катионов (А1, Оа, Се, Са, Mg, 2п и др.) может происходить блокирование реактива, т. е. образование прочных хелатов, прёпятствующих взаимодействию реактива с катализатором и таким образом замедляющих реакцию окисления реактива- Это затруднение так же, как и удаление посторонних ионов катализаторов при анализе, преодолевают, широко используя методы экстракции различными экстрагентами дитизоном [2, 3], диэтилди-тиокарбаматом [4], а-нитрозо-р-нафтолом [5, 6], а-бензоил-оксимом [7], диметилглиоксимом [8], диантипирилметаном ( +роданид) [9]. Иногда используют метод разбавления анализируемых растворов до таких концентраций, при которых [c.31]

После отделения определяемого иона методом экстракции необходимо разрушить или отделить органические экстрагенты. Для этого пригодны как методы реэкстракци и и мокрого сжигания [3—6,8, 12], так и метод озоления с инертным носителем [9, 11, 13, 14]. Нашли применение также методы соосаждения [11], маскировки посторонних ионов [7, 10, 11, 15. 16] и другие аналитические приемы. [c.32]

Присутствие посторонних ионов может подавлять экстракцию вследствие связываиия радиоэлементов в неэкстрагируемые соединения. [c.264]

Для быстрого выделения атомов с небольшйм периодом полураспада можно применять метод, предложенный Баумгартнером и соавт. [7551. Метод основан на одновременном восстановлении и экстракции металлической ртутью ионов тяжелых металлов (Аи, Ag, Р1, Си, В1, РЬ и др.) в присутствии маскирователей для Н (11) и посторонних элементов. Для золота и серебра предложен метод их совместного выделения на ртути из раствора 1,2 ТУ С]- при pH 4. Ртуть промывают последовательно раствором 1,2 ТУ С]- и 0,1 М [c.192]

Преимущество спектрального метода — высокая чувствительность, достаточно высокая точность [435а], отсутствие влияния посторонних элементов (за исключением самых тяжелых), а следовательно, возможность прямого определения бериллия без трудоемкого отделения мешающих примесей. Чувствительность метода может быть увеличена при комбинировании его с химическими методами обогащения (ионного обмена, экстракции, соосаждения). Кроме того, чувствительность и точность спектрального анализа постоянно повышаются благодаря совершенствованию аппаратуры и введению в практику новых методов (фракционного испарения с носителем, методов с использованием электродов специальной конструкции, метода прикатодного усиления и т. д.). [c.90]

Надо заметить, что данные об экстракции элементов в виде внутрикомплексных соединений из водных растворов не всегда можно использовать для экстракции в присутствии больших количеств посторонних солей, даже если катион соли не взаимодействует с реагентом. Изменение экстрагируемости вызывается двумя основными причинами изменением диэлектрической постоянной водного раствора, от которой зависят все константы, характеризующие экстракционное равновесие, и влиянием аниона соли, содержащимся в большой концентрации. Однако экспериментально показано [298], что увеличение концентрации хлоридов, нитратов, сульфатов и перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов до 3—8Л1 принципиально не меняет результаты экстракции. Присутствие фосфат-иона в большом избытке при экстракции 8-окси-хинолинатов и комплексов элементов с ФМБП оказывает высаливающее действие на одни примеси (Со, Си, Ре, N1), и маскирующее на другие (А1, Mg) [440]. [c.276]

Влияние посторонних катионов. Ионы Ад+, Н 2 , Рс12+, Аи- +, а такл<е Си + меш ают. Умеренные количества этих ионов можно удалить ири pH < 2 предварительной экстракцией дитизоном. [c.227]

Влияние посторонних анионов. Ионы слегка мешают, если присутствуют г, 100-кратио.м количестве. Ионы 5 0Г1 , присутствуя в больших количествах, подавляют экстракцию (ср. рис. 27, стр. 232), и в тем большей степени, чем ниже pH раствора. С другой стороны, ионы З .ОГ) маскируют в кислых растворах мешающие ионы (см. табл. 17, стр. 239). При рН<4 следует учитывать заметное разложение серног атнстой кислоты. [c.236]

Влияние посторонних анионов. Ионы S мешают. Ионы N мешают, если присутствуют в большой концентрации. Мешаюихее влияние пропорционально концентрации ионов N , но не зависит от pH раствора. После сливания равных объемов 25 мкМ раствора дитизона в хлороформе и 25/2 мкМ раствора соли кадмия в воде проводили экстракцию полученного дитизоната кадмия, при этом нз 0,01 %-ного раствора K N было извлечено около 97% ионов Сиз 0,1 %-ного раствора K N — около 85% d2+ и из I%-ного раствора K N извлекли около 30% ионов d2+. Равновесие реакции достигается уже после полминутного встряхивания. [c.262]

Влияние посторонних анионов. Ионы и N мешают. Цитрат-иоиы в большом количестве в кислой области pH подавляют экстракцию (см. рис. 32), вследствие чего экстракцию -ионов Со + следует проводить при pH > 7 [40 ]. [c.275]

Влияние посторонних катионов. 14оны Ag" , Hg +, Pd , Au + и u + мешают. 100-кратное количество этих ионов еще при pH < 2 извлекают раствором дитизона в четыреххлористом углероде перед началом экстракции [c.275]

Влияние посторонних катионов. Ионы Ag +, Н 2+, Р(12+, Аи +, Си2+, 2п2+, С(12+, Со + и не мешают экстракции попов РЬ2+ дитизопом в органическом растворителе в присутствии достаточного количества иопов Первые пять элементов в количестве до 1 мг также экстрагируются дитизоном в органическом растворителе при pH < О . [c.288]

Существует тенденция конструировать реагенты, специфичные для отдельных ионов металлов или, по крайней мере, для небольшой группы ионов. Поскольку это далеко не всегда удается, еще большее значение имеет нахождение условий, позволяющих эффективно использовать неизбирательные реагенты. В экстракции внутрикомплексных соединений такие исследования преобладают. В самом деле, общее число используемых для экстракции органических реагентов весьма невелико, и эти реагенты в большинстве своем отнюдь не избирательные. Достаточно назвать дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, купфероп, р-дикетоны. Теория экстракции внутрикомплексных соединений также описывала главным образом влияние условий экстракции pH, концентрации компонентов, наличия посторонних комплексообразующих веществ и т. п. По-видимому, это вполне оправданный путь, хотя объективно он привел к известной недооценке структуры реагентов и типа образующихся комплексов. Например, относительно мало внимания уделялось заряженным и координационно ненасыщенным соединениям. [c.30]

Из уравнений (52) и (59) видно, что зависимость Ig Е от pH при постоянной равновесной концентрации реагента позволяет определить число ионов водорода, выделяющихся при реакции. Иначе говоря, можно установить, какого типа комплекс извлекается—МА , МА (НА) m или M(HA)ftXp, где X — посторонний анион. Кроме того, эти выражения позволяют графически определить константу экстракции, если известны pH или равновесная концентрация реагента. [c.130]

Если же используются органические растворители с высокой ДП, вызывающие диссоциацию экстрагирующихся ионных соединений, то в результате действия эффекта общего иона (иона водорода) коэффициенты распределения в присутствии второй сильной кислоты падают. Введение H IO4 приводит к падению экстракции комплексной кислоты. Теоретически необходимость такого изменения D показана Сэлдиком [38] и особенно Даймондом -[39, 40]. Пусть Y — анион посторонней одноосновной сильной кислоты, способной переходить в органическую фазу. Введя условие электрононейтральпости в экстракте [c.42]