Экстракция ионных пар из водных растворов

Экстракция ионных пар из водных растворов [c.20]

Значительный прогресс достигнут за последнее время в области аналитических разделений. Применение гомогенного осаждения значительно улучшило многие разделения, которые ранее требовали больших затрат времени. Экстракционные разделения улучшены благодаря систематическому изучению равновесий, возникающих при образовании хелатных соединений металлов и при их экстракции из водных растворов. Разделения электролизом также усовершенствованы благодаря применению электролиза с контролируемым потенциалом. Кроме того, некоторые методы разделения, которые считались еще недавно неприемлемыми для условий количественного анализа, вошли в настоящее время в практику благодаря использованию многократного повторения ряда ступеней распределительного равновесия. Ярким примером такого процесса служит применение ионитов для количественного разделения ионов редкоземельных металлов, которое ранее требовало в некоторых случаях многих тысяч отдельных перекристаллизаций. [c.15]

Изложенный механизм экстракции ионных пар объясняет отсутствие специфичности при этом виде экстракции. Из водного раствора могут экстрагироваться все достаточно большие ионы, если в системе присутствуют противоионы, отвечающие этим же [c.409]

Комплексы в фазе ионного расплава. Целью экстракционного исследования обычно является изучение комплексов, образующихся в фазе ионного расплава. При этом иногда наблюдается полная аналогия с экстракцией из водных растворов. Так, в общем случае извлечения незаряженным экстрагентом из расплавленной соли С+В , ион металла М + и анион лиганда в фазе расплава реагируют с образованием ряда комплексов [c.339]

Установлено [1], что, как и при экстракции из растворов, при 150 С чистый ТБФ экстрагирует количественно Ре(П1), Со(П), №(П), и(У1), Рг(П1) и N(1(111). В растворах экстрагента имеют место более высокие коэффициенты распределения, чем при экстракции из водных растворов [49]. При очень малых концентрациях металла введение нитрата аммония приводит к увеличению коэффициентов распределения. Хлор-ионы оказывают на О депрессирующее влияние. [c.349]

Экстракция металлов, как правило, проводится из водных растворов в одно- или многокомпонентную органическую фазу, являющуюся растворителем. В воде металлы растворяются в виде солей кроме того, вместе с ними часто присутствуют ионы свободной кислоты, а иногда и соли других металлов, добавляемые для изменения растворимости. В органическую фазу переходит соль экстрагируемого металла, некоторые примеси в количестве, зависящем от избирательности растворителя, а также ионы свободной кислоты. Имеет место также и взаимная растворимость воды и органической жидкости, изменяющаяся с изменением кислотности. Часто наблюдается ассоциация частиц и образование в одной из фаз комплексов из ионов экстрагируемого металла, растворителя, кислоты и вещества, добавляемого к одной из фаз. К комплексам могут присоединиться также и частицы некоторых примесей, что приводит к нежелательному засорению экстракта. [c.424]

Показано, что зависимость О от концентрации экстрагента при экстракции из водных растворов и расплавов одинакова (вторая степень для Со (И) и и (VI), третья степень для N(1(111), Еи(1П), Ат(1П) и Ст(1П) даже в присутствии до 0,43 т хлор-ионов). То же наблюдается для ионов лития (I), концентрация которых в чистом ТБФ при 150° С достигает почти 1,70 М (1,56 М при 50°С). При экстракции /((I) чистым ТБФ при 150° С образуются 0,024 М растворы. [c.349]

Большинство определений кислотности начинается с очень тщательного удаления катионной золы путем экстракции образца большим избытком холодной разбавленной соляной кислоты [79, 132, 133, 135] или электродиализом [132, 135] с последующей тщательной промывкой дистиллированной водой, в которой не должно быть следов аммиака, во избежание образования солей аммония [136]. Несколько авторов [130, 137, 138] наблюдали, что способность целлюлозы сорбировать водные растворы, а также существование равновесий противоположно заряженных ионов на коллоидной поверхности целлюлозы (равновесие Доннана) делает прямое титрование кислотных групп стандартной щелочью ненадежным. Попытка установить кислотность оксицеллюлоз по скорости, с которой они инвертируют сахарозу, не привела к положительным результатам [138]. Однако кислотные оксицеллюлозы уменьшают концентрацию водородных ионов водного раствора соли, в который они погружены [1391, возникающее при этом равновесие тщательно изучено [130, 133, 137, 138, 140] и имеет следующий вид [c.155]

Явление высаливания может быть использовано для исследования состояния в растворах как высаливаемой частицы, так и высаливателя Возможность такого использования применительно к водным растворам связана с теорией, развитой одним из нас [1]. Согласно этой теории, высаливание из водных растворов обусловлено главным образом уменьшением ближней гидратации высаливаемой частицы под действием высаливателя. В настоящей работе сопоставляется высаливающее действие иона водорода и катионов щелочных металлов на борную кислоту при ее экстракции из водных растворов изоамиловым спиртом. [c.126]

Необходимо учесть, что исследование зависимости коэффициента распределения пятивалентного молибдена от концентрации хлор-ионов проводилось ири экстракции из водных растворов, кислотность которых соответствовала значению ионной силы при малой концентрации ионов хлора. Поэтому незначительную зависимость величин Е от концентрации ионов хлора при ц = - 6 можно связать с существованием в растворе в основгюм молибденилтри-хлорида. [c.106]

Очень сильное влияние на увеличение экстракции урана оказывает добавление в водную фазу ряда солей. Были исследованы ацетаты, нитраты и хлориды натрия и аммония. Наиболее эффективными высаливателями оказались хлориды. Несколько меньшая эффективность нитратов, по-видимому, связана с их способностью образовывать нитратные комплексы с ионом уранила. Так, при экстракции урана смесью равных объемов анилина и хлороформа из водного раствора, с9держаш его 25% NaNOs, извлечение урана равным объемом экстрагента составляет около 70%, а при экстракции из водных растворов, содержаш их только 15% Na l, оно достигает 75%. В последнем случае за четыре последовательных экстракции равным объемом 50%-ного раствора анилина в хлороформе практически весь уран извлекается в органическую фазу. Так как время установления экстракционного равновесия очень невелико (около 20 сек.), на проведение четырех последовательных экстракций требуется всего около 12 мин. (при встряхивании в течение 1 мин.). Учитывая, что органический слой более тяжелый, экстрагирование проводят в одной воронке. [c.146]

Хроматографии алкалоиды наносят на колонку главным образом в виде оснований, растворенных в обычных органических растворителях полярного или менее полярного характера (ацетон и др.). За исключением анализа чистых веществ, алкалоиды обычно выделяют из растительных материалов, различных медицинских препаратов, реакционных смесей (при синтезе) или биологических материалов. Почти во всех случаях пытаются провести предварительное отделение основных анализируемых веществ от сопутствующих примесей методом экстракции. В качестве сопутствующих веществ могут быть неорганические соли и вещества липофилБного характера. При анализе растительного материала растение сушат, тонко измельчают и экстрагируют сначала петролейным эфиром для извлечения липидов. Затем материал подщелачивают и алкалоиды экстрагируют диэтиловым эфиром, хлорофор ом или другими растворителями в отличие от неорганических солей или веществ кислотного характера алкалоидные основания переходят в экстракт. Если анализируют растворы (например, растворы для инъекций, реакционные смеси или биологические жидкости), обычно достаточно подщелочить растворы и экстрагировать алкалоиды растворителями (хлороформом, диэтиловым эфиром и т. д.). В некоторых случаях предварительную очистку можно проводить ионным обменом. Для экстракции используют водные растворы минеральных кислот. Экстракты, содержащие соли алкалоидов наряду с сопутствующими примесями, пропускают через подходящий катионит алкалоиды сорбируются, и после удаления из колонки кислот их элюируют смесью низших алифатических спиртов с аммиаком. [c.101]

В присутствии большого количества сопутствующих солей, как, например, фосфатов щелочноземельных металлов, солей железа, алюминия и т. п., для получения совпадающих результатов полезно перед собственно определением провести предварительную экстракцию ионов РЬ + раствором дптизона в органическом растворителе. Извлеченный в органическом растворителе дитизонат свинца затем разрушают разбавленным раствором соляной кислоты, прп этом ионы РЬ + переходят в водный слой. Лишь в исключительных случаях такому отделению свинца дитизоном предшествует еще обогащение пробы с помощью других веществ, например получение сульфида свинца (ср. разделы г, 5 и г, 3). [c.295]

Наряду с выделением радиоактивного йода из облученного теллура или продуктов деления перегонкой (см. разд. 26) очень часто для разделения используют метод экстракции [7, 8]. Обычно элементарный йод (Лг) экстрагируют четыреххлористым углеродом. Если йод находится в водном растворе в виде иона Л", то его окисляют ННОа. При наличии в растворе радиоактивного брома окисление проводят перманганатом калия. При этом переходит в ЛО , а Вг — в свободный бром. Бром отделяют, ЛОз восстанавливают солянокислым гидроксиламином до свободного йода, который затем экстрагируют. Окисление можно провести хлорноватистокислым натрием до перйодата Л0 , после чего восстанавливать перйодат солянокислым гидроксиламином до свободного йода. Радиоактивный бром остается при экстракциях в водном растворе в виде Вг . [c.260]

Надо отметить, что в некоторых случаях прибавление посторонних ионов может либо подавлять экстракцию, либо совсем не оказывать влияния на нее. Уменьшение экстракции происходит благодаря связыванию радиоактивных изотопов в неэкстрагируе-мые соединения. Например, в случае экстракции из водного раствора 6 н. НС1, насыщенного хлористым кальцием, в дихлорид-этиловый эфир Мэддок и Штейн наблюдали резкое снижение величины коэффициента расиределения при добавлении серной, азотной, хлорной и лимонной кислот. [c.394]

Другой новый метод предложен Ирвингом и Дамодараном [39]. Метод основывается на более ранней работе Клиффорда и Ирвинга [40]. В не.м используют окрашенный жидкий ионообменник, приготовленный экстракцией из водного раствора соли Эрдманна раствором иодида тетрагексиламмония и подходящим растворителем (NHI [Со (NH3)2(N02)4] ). Молярный коэффициент светопоглощения окрашенного жидкого ионообменника равен 101 Различные анионы могут замещать окрашенный эрдманнат иона Е в соответствии с реакцией [c.407]

Такое поведение МЬ при адсорбции его на гидрофобных неионообменных адсорбентах наблюдалось в условиях, когда КЬ заведомо не образовывал коллоидных частиц и в то же время не мог адсорбироваться в виде ионов. Наиболее вероятное объяснение закономерностей адсорбции КЬ на фторопласте-4 и парафине следует, по-видимому, искать в предположении о молекулярной адсорбции КЬ . Действие солей в этом случае аналогично известному эффекту высаливания при экстракции из водного раствора в несмешивающийся органический растворитель. [c.81]

Метод отделения америция и кюрия от редкоземельных элементов экстракцией из водных растворов Li l (ЮМ) -f НС1 (0,05 М) раствором моно-(2-этилгек-сил) -фосфорной кислоты в ксилоле рекомендован в работе [128]. Применение для этой же цели ТОА см. в работе [129]. Влияние высаливателей на извлечение ионных ассоциатов Re (VII) различными органическими растворителями изучено в работе [130]. Закономерности экст- [c.24]

По сравнению с другими солями ураНила галогенацетаты изучены недостаточно. Однако вследствие того, что электронодонорные свойства галогенацетат-ионов и ионов КОд близки, а отрицательный заряд распределен по радикалу СГ (где х=1—3, Г — галоген), следовало ожидать хорошей экстрагируемости соединений типа 1102(СГ С00)2 [1, 2]. Это и было показано в работе [2], где изучалась экстракция из водных растворов трихлорацетата уранила некоторыми органическими растворителями. В связи с этим представляет Интерес провести более подробное изучение галогенацетатов уранила. В настоящей работе описана методика синтеза безводных и гидратированных трихлор-, трифтор- и моно-хлорацетатов, а также приведены ИК-спектры этих соединений. [c.35]

Лигандообменная хроматография возможна и в условиях противоточного распределения лигандов между двумя несме-шивающимися жидкими фазами, одна из которых содержит способный к комплексообразованию ион. На возможную эффективность такого процесса указывают результаты [112] экстракции из водного раствора бромид-ионов раствором НТ1С14 в диизопропиловом эфире, а также экстракции бромид- и йодид-ионов раствором НдС14][Р(СбН5)4]2 в хлороформе. Вследствие лигандного обмена хлорокомплексы таллия и ртути превращались в соответствующие бромо- и йодо-комилексы, а хлорид-ионы переходили в водную фазу. [c.39]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Экстракция из расплавов солсй, кроне того, может внести существенный вклад в познание процессов, протекающих в этих ионных жидкостях. Отсутствие воды упрощает теоретическую обработку результатов, так как часто минимальное число компонентов не превышает трех (расплав соли, растворитель, распределяемое вещество), тогда как при экстракции из водных растворов оно равно четырем. [c.330]

В водных растворах солей трехвалентных галлия, индия и таллия а присутствии избытка НВг образуются ацидокомплексы НМеВг4, которые хорошо экстрагируются диэтиловым эфиром. При наличии 4—5 моль НВг в X л коэф-.фициенты распределения указанных комплексов Оа, 1п и Т1 равны соответственно 30, 800 и 8000. Путем такой экстракции три указанных иона хорошо отделяются от ионов десятков других металлов. [c.220]

Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Недавно селективная экстракция такого типа была положена в основу ряда аналитических методов [44, 47—51, 54, 58] и способов разделения [7, 52, 53]. Как уже упоминалось в разд. 1.3.1 и хорошо описано в обзорах Брендстрёма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от pH, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [c.27]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

AgNOз (концентрация раствора 4 г/л), при трехкратной экстракции извлекало из водной фазы 99% ионов Ад+. Выделение металла и регенерация дизельного топлива легко осуществляются с помощью обработки металлокомплексов (органической фазы) 2— 4 N водным раствором щелочи. [c.81]

Значительные трудности представляет разделение смеси соединений различных РЗЭ. Эти элементы всегда встречаются вместе, и их соединения очень похожи по свойствам. Раньше для разделения их применяли дробную кристаллизацию (основанную на различии в растворимости). Чтобы получить чистые препараты, приходилось проводить тысячи операций по выделению кристаллов. В настоящее время соедннения РЗЭ разделяют, пропуская раствор солей РЗЭ через колонну, заполненную катионообменной смолой (в виде гранул). Данный метод основан на различной способности ионов РЗЭ к комплексообразованию, что связано с различием их ионных радиусов r , уменьшающихся при переходе от La к Lu вследствие лантаноидного сжатия. С уменьшением возрастает прочность комплексов Э+ с HjO, поэтому смола хуже адсорбирует находящие в водном растворе гидратированные ионы тяжелых лантаноидов. Степень разделения можно улучшить добавлением в раствор комплексообразователей. Для разделения РЗЭ используют также экстракцию. [c.603]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

Составляющими системы называют вещества, которые можно выделить из смеси (газовой, жидкой, твердой) в чистом устойчивом виде (при обычных условиях) с помощью простых физических методов испарения, конденсации, экстракции, хроматографии, кристаллизации, центрифугирования, термодиффузии, электроосмоса и других. BI качестве примера можно привести газовую смесь, содержащую N2, Оз, Не, СО и СО2. Каждое из веществ можно выделить хроматографией из смеси, и они устойчивы при обычных условиях каждое из них можно назвать составляющим системы. В указанной системе содержатся пять составляющих. В другой системе, например такой, как водный раствор KNO3, составляющими могут быть только вода и соль, а ионы К+, NO3 , Н+, ОН- составляющими смеси не являются, так как ионы не могут быть выделены в чистом виде и не могут существовать вне водного раствора. [c.155]

Исходная концентрация металла в водном растворе 10 — 10 моль/л ионная сила раствора 0,1 (H IO4, Na I04, NaGH) температура, при которой проводилась экстракция, 20° С. Растворитель — бензол. Концентрация реагента 0,1 моль/л. [c.117]

Разработаны схемы анализа группового состава сернистых соединений всех нефтепродуктов, включающие колориметрические методы и амперометрическое прямое титрование [29]. Колориметрически определяют содержание сероводорода, меркаптанов и дисульфидов. Метод основан на экстракции сероводорода кислым раствором хлорной меди, а меркаптанов — аммиачным раствором углекислой меди с последующей обработкой вытяжки ксрцентрированным водным раствором аммиака и сульфита натрия (для нредотвращения каталитического влияния ионов меди). Вытяжки фильтруют и колориметри-руют при длине волны 625 нм. Содержание дисульфидов (после их восстановления) определяют по увеличению количества меркаптанов. Сходимость колориметрических определений достаточно высока. [c.92]