Экстракция в виде ионных пар

Примечателен широкий диапазон величин констант экстракции в ряду галогенидов. Очевидно, иодид, так же как и перхлорат, экстрагируется предпочтительнее. Отсюда непосредственно следует, что, если присутствуют небольшие количества катионов, они будут экстрагироваться в виде ионных пар в основном с очень липофильными анионами. Этот эффект, вероятно, будет мешать желаемой реакции МФК, особенно если в процессе реакции образуются иодид-ионы. Поэтому иодиды (и в меньшей степени бромиды), как правило, не следует использовать в качестве катализаторов МФК. [c.33]

До настоящего времени в неорганической химии в основном применяли методы однократной экстракции. Трудность экстракции неорганических веществ состоит в том, что в обычно применяемом растворителе — воде вещества находятся в виде ионов, которые трудно переходят в органическую фазу. Поэтому необходимо перед распределением переводить ионы веществ в нейтральные комплексы или другие недиссоциированные соединения. [c.232]

Экстракция рения в виде ионных ассоциатов с неорганическими катионами [c.185]

После разложения молибденита щелочным сплавлением отделение Ке(УП) от молибдена проводят также экстракцией рения в виде ионного ассоциата с тетрафениларсонием. К хлороформному экстракту прибавляют реагенты для проведения роданидной реакции и изоамиловый спирт. Измеряют оптическую плотность экстракта ионного ассоциата роданидного комплексного аниона рения с тетрафениларсонием при 420 нм. Метод позволяет определять до 5-10" % Ке с ошибкой <10 отн. % [476, 1216, 1229]. [c.245]

Предложена экстракция Hg (II) в виде ионного ассоциата катионом нейтрального красного нитробензолом при pH 1—4 [12801. [c.49]

В общем случае экстракция катионов металлов с помощью нерастворимого в воде краун-эфира осуществляется в виде ионной пары [c.167]

ЭКСТРАКЦИЯ НЕКОТОРЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МОЛИБДЕНА В ВИДЕ ИОННЫХ АССОЦИАТОВ [c.81]

Экстракция неорганических веществ органическими растворителями является сложным процессом. В водной фазе соединения обычно находятся в виде ионов, а в органической — в форме не-диссоциированных молекул, поэтому помимо воды, экстрагента и извлекаемого вещества приходится вводить высаливатели и для предотвращения гидролиза —кислоту. Таким образом, возникает необходимость изучать для всей области расслоения минимум четырехкомпонентную, а обычно пятикомпонентную систему. Это — область физико-химического анализа, где для изучения химических процессов используется геометрия, в том числе многомерная. Хорошо известно, что в результате использования физико-химического анализа достигнуты большие успехи в металлографии, галургии и других отраслях знания. [c.31]

За последнее время экстракция растворителями начала широко применяться при изучении и производстве неорганических веществ. Этот новый процесс реализуется обычно в очень сложных многокомпонентных системах, так как неорганические вещества чаще всего в водных растворах находятся в виде ионов, а в органических — в виде молекул (не проводят тока). Поэтому приходится применять высаливатели, а для предотвращения гидролиза необходима определенная кислотность. Другими словами, обычно приходится иметь дело с извлекаемым веществом, водой, органическим растворителем и высаливателем при определенной кислотности. Это отвечает изоконцентрате по кислоте пятерной системы. В большинстве же наших и зарубежных работ авторы ограничиваются часто произвольными разрезами в этих сложных системах. В лучшем случае изучаются тройные системы (извлекаемое вещество— вода — экстрагент). Цель наших работ — восполнить этот пробел. [c.110]

Экстракция металлов в виде ионно-ассоциативных комплексов относится к одному из следующих типов реакций [c.52]

Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Недавно селективная экстракция такого типа была положена в основу ряда аналитических методов [44, 47—51, 54, 58] и способов разделения [7, 52, 53]. Как уже упоминалось в разд. 1.3.1 и хорошо описано в обзорах Брендстрёма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от pH, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [c.27]

На современном атомном заводе все механизировано. Большое число операций проводят методом экстракции и ионного обмена. Они используются и на начальной и на последующих стадиях переработки ядерного горючего. При переработке руды громадные противоточ-ные ионообменные колонны с анионитом поглощают пз пульпы анионные сульфатные комплексы уранила иОг(504)] . Экстракцию проводят ТБФ или этилметилкетоном. Извлекают и, Ри, а осколкн остаются в водном растворе. Потом восстанавливают Ри (VI)->Pu (IV). Ри( ) переходит в водную фазу, а уран — в органическую. Чистый Ри осаждают в виде РиОг, отфильтровывают. Лопаточкой собирают Ри02 в ампулу, затем восстанавливают металлическим кальцием до металлического Ри. Естественно, все операции механизированы, так как радиоактивность очень высокая. [c.229]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

С целью разработки технологической схемы извлечения галлия из щелочных растворов глиноземного производства изучена экстракция аиюминия из щелочных растворов азотсодержащим олигомерным экстрагентом (АОЭ). Показано, что алюминий экстрагируется подобно галлию в виде ионного ассоциата с капием. Определены основные закономерности экстракции алюминия, установлено, что при извлечении га> лия из поташных маточников алюминий будет соэкстрагироваться с галлием. Изучена экстракция щелочных элементов (ЩЭ) АОЭ из щелочных растворов. Показано, что они экстрагируются по катионообменному механизму. Определены основные закономерности экстракции ЩЭ, показано, что максимум эксфакции ЩЭ зависит от его ионного радиуса чем выше ионный радиус, тем при меньших значениях pH достигается максимум экстракции. Установлено, что при совместном присутствии галлия и ЩЭ в процессе экстракции галлия в органическую фазу переходит от 1 до 6 г/л калия, рубидий и цезий В органическую фазу практически не извлекаются. [c.82]

В весовых кол-вах Н. не получен, его св-ва исследовались с использованием десятков атомов. Первые сведения о хим. св-вах Н. получены в 1967 в СССР. Методом фронтальной газовой хроматографии было показано, что Н. образует нелетучий хлорид, в хроматографич. колонке ведет себя подобно лантаноидам. m и, следовательно, является представителем актиноидов. В кислых р-рах в отсутствие окислителей Н. существует в виде иона No , к-рый соосаждается с BaS04, но остается в р-ре при образовании осадка ЬаРз. При экстракции с использованием триоктиламина и ди(2-этилгексил)фосфорной к-ты, ионном обмене и экстракц. хроматографии Н. ведет себя подобно Ве , Mg , Са , Сг , Ва и Ra и м.б. легко отделен от лантаноидов и актиноидов, имеющих степень окисления + 3. Действием перйодат-, пероксидисульфат- и бромат-ионов No м.б. окислен до No . Стандартный электродный потенциал для No(n)/No(ni) от - 1,4 до - 1,5 В. [c.287]

Теллур окисляют обычно, нагревая с концентрированной НЫОз или Нг304, а затем осаждают двуокисью серы. Но при этом с теллуром соосаждаются в небольшом количестве Си, Ag, РЬ. Поэтому рекомендуется многократно повторять растворение и осаждение. Для очистки растворов перед осаждением могут быть использованы методы экстракции и ионного обмена [95]. Так, экстракция из солянокислого раствора 80%-ным керосиновым раствором ТБФ позволяет отделить большую часть 5е, В1, Си, Ag, Аз и др. [96]. Вместо теллура можно осаждать и переосаждать его двуокись (теллуристую кислоту) из кислых или щелочных растворов при рНЗ—5. Однако это сопровождается соосаждением тяжелых металлов, в частности меди и свинца, поэтому рекомендуется предварительно осаждать их в виде теллуритов при pH 8 — 10 [4]. [c.148]

Дпя благоприятного сочетания неорганического лиганда и экстрагента важна их разница в степени жесткости или мягкости. Например, при экстракции жестких металлов очень жесткое основание (как фторид-ион) практически не сочетается с жесткими кислородсодержапцши экстрагентами почти всегда эти металлы экстрагируются в виде ионных ассоциатов [ВН ][МР ]. Если разница в степени жесткости между лигацдами небольшая [c.231]

Экстракционно-фотометрические методы, включаюш ие экстракцию окрашенного ионного ассоциата, образуемого 8ЬС1ё с катионом кристаллического фиолетового [845, 1412] или бриллиантового зеленого [1351], также быстро позволяют определять 8Ь > 4-10" % ( г = 0,06) в железе, сталях, чугуне и других продуктах черной металлургии. Предложен ряд методов [1082, 1233] определения 8Ь в сталях, в соответствии с которыми 8Ь экстрагируют в виде Н8ЬС1а кислородсодержаш ими органическими растворителями, а затем отмывают экстракт от мешаюш их элементов и контактируют его с водным раствором основного красителя, образуюш его в органической фазе интенсивно окрашенный ионный ассоциат. В методе [15771 8Ь вначале отделяют экстракцией бензолом в виде иодида, реэкстрагируют в водную фазу и определяют экстракционно-фотометрическим методом с применением родамина С. [c.130]

Для определения Sb > 1 10 % в рении предложен экстракционно-фотометрический метод с применением метилового фиоле тового [645]. В другом методе [507] пробу растворяют, Sb выделяют экстракцией диэтиловым эфиром в виде ионного ассоциата, образуемого анионом SbI4 с катионом пиридиния, и из экстракта реэкстрагируют Sb раствором H2SO4. В реэкстракте Sb определяют по светопоглощению фенилфлуороната Sb (III). [c.144]

Отделение рения от примесей достигается предварительным спеканием с окисями кальция или магния и выщелачиванием, хроматографическими методами [427, 430], экстракцией Mo(VI) этилксантогенатом, 8-оксихинолином, в виде роданидного комплекса молибдена(У) эфиром, или экстракцией рения метилэтилкетоном, ацетоном [387], в виде ионного ассоциата перрената с нитроном [273], дистилляцией ReaO, и др. [c.247]

Методы, основанные на цветных реакциях рения с диметилглиоксимом, а-фурилдиоксимом, 4-метилниоксимом, также применяются при анализе медных, молибденовых концентратов, хвостов, огарков, пылей. Рений отделяют от примесей на колонке с активированным углем [982], экстракцией пиридином из щелочных растворов [747], метилэтилкетоном [350], в виде ионного ассоциата перрената с нитроном хлороформом [281] и др. [c.247]

Для отделения репия от вольфрама применяют экстракцию перренат-иона метилэтилкетоном из щелочного раствора [963] или в виде ионного ассоциата с тетрафенилфосфонием [614, 981], хроматографическое разделение на анионитах [51, 597, 941] и анионообменной окиси алюминия [461], осаждение рения в виде RojS, [702]. В последнем случае анализ проводят по следующей методике. [c.255]

Многочисленные примеры экстракции золота в виде ионных ассоциатов с родаминовыми, трифенилметановыми, антипирино-выми и другими реагентами приведены в разделе Фотометрические методы определения , так как эти реагенты часто применяют в фотометрическом анализе. Ниже приведены примеры использования реагентов данного типа для выделения и концентрирования золота. [c.89]

Изучена экстракция Hg (II) в виде ионного ассоциата [HgBгз] с катионом окисленной формы красителя зеленого Биндшедлера (4,4 -бис-диметиламинодифениламина) [3291. Ионный ассоциат состава 1 1 количественно экстрагируется 1,2-дихлорэтаном из цитратных буферных сред с pH 1,6—2,6. Экстракции ртути мешают лишь 8п (II), 8п (IV). [c.49]

При экстракции оксихинолината магния на один атом последнего расходуются три молекулы 8-оксихинолина. По мнению авторов работ [991, 1233], в присутствии бутиламина магний экстрагируется в виде ионной ассоциационной системы бутил-аммоний, трцс-8-оксихинолинат магния [ 4H9NHз] [Mg (Ох)д] (Ох — оксихинолин), согласно Янковскому и Фрейзеру [816], в виде [(ед)4N]+[Mg(Ox)з]-. [c.155]

Процесс включает обработку H2SO4 или H I, содержащих большие количества ионов Fe, с регенерацией кислоты и пмучением высокочистого электролитного железа или гидроокиси железа, с применением методов экстракции или диафрагменного электролиза. Поскольку большая часть железа, содержащегося в кислых сточных водах, находится в виде ионов Fe +, широкое применение находит окисление ионов Fe + в Fe + сжатым воздухом или кислородом илн Н2О2. [c.209]

Экстракции неорганических соединений в виде ионных ассоциатов посвящено очень большое число работ (см. обзоры [1 —3]). Только небольшая часть из них посвящена термодинамике экстракции, например [4—7] и др. Очень мало данных по теплотам экстракции ДЯ, не встречается значений энтропии экстракции ДЛ , отсутствуют данные о связи важнейших термодинамических характеристик ДЯ, Д6 и коэффициента распределения О со структурными (зарядами и радиусами ионов экстрагируемых соединений). Между тем установление такой связи позволило бы арг10г1 находить лучший реактив для экстракции данного элемента. [c.59]

Получение. Непосредственно из руд и концентратов, содержащих Т., он не извлекается, а получается попутно из пылей и возгонов, образующихся при переработке полиметаллического сырья, из полупродуктов свинцово-цинкового, медеплавильного и сернокислотного производств. Процесс получения Т. из разнообразного и сложного по составу сырья включает его разложение, перевод Т. в раствор и последующее осаждение металла из раствора в виде хлорида, иодида, сульфата, хромата, дихромата или гидроксида Т. Образующийся таким путем концентрат очищается от сопутствующих металлов методами экстракции и ионного обмена, последовательным осаждением малорастворимых соединений. Из очищенных растворов Т. выделяют цементацией на цинке, амальгамным методом полученный губчатый металл промывают, брикетируют и переплавляют. Металлический Т. высокой чистоты, удовлетворяющий требованиям полупроводниковой техники, получают посредством сочетанного применения химических, электрохимических и кристаллизационных методов очистки, путем амальгамного рафинирования. В очищенном Т. в виде примесей содержатся свинец (4.27-10-= %), медь (3,18-10- %), кадмий (1,4-Ю- %), никель (1,12-10-3%). [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология