Потенциалы каломельных электродов при температурах от Значения величин

Ход определения. К испытуемому раствору, налитому в стаканчик, добавляют небольшое количество кристаллического хингидрона (по объему равное горошине). Опускают туда платиновый электрод и конец электролитического мостика для контакта с электродом сравнения и выдерживают 5 мин для установления равновесия при растворении хингидрона. После настройки потенциометра в рабочее положение измеряют э. д. с. испытуемой электродной пары. Полученные результаты проверяют неоднократно, добиваясь постоянства показаний прибора для данного испытуемого раствора. Подставляя полученное значение 9. д. с. в формулу, вычисляют pH раствора. Для более удобного и быстрого определения pH пользуются специально составленными таблицами, в которых по величине э. д. с. вычислены значения pH с учетом изменения потенциала каломельного электрода в зависимости от температуры и концентрации КС1. [c.218]

При титровании 100 мл 0,0101 М раствора Mg(NOз)2 0,1036 н. раствором МаОН при 20° получены кривые, аналогичные кривым, приведенным Бриттоном [8]. Появление заметного осадка наблюдается при pH = 10,5. Опалесценция раствора и перегиб кривой наступают прп pH = 10,3 (фиг. 1, кривая 1). При титровании раствора Mg(N0з)2 при 0° мы получили совершенно другие значения потенциала водородного электрода (фиг. 1, кривая 2). В этом случае при вычис.лении значения pH потенциал каломельного электрода брали при комнатной температуре, а значение величины 5 при 0° . Полученные ве-.личины pH сильно отличались от величин, найденных при 20°. По кривой титрования при 0° осадок гидроокиси магния выпадает при pH = 11,4, опалесценция появляется при 11,2. Ход кривой еще более плавный, чем при 20°, и определить конец титрования затруднительно. [c.139]

При точных определениях значений pH необходимо учитывать следующее во-первых, зависимость от величины температуры, во-вторых, влияние температуры на величину потенциала каломельного электрода [c.61]

Потенциалы образцов измерялись при всех температурах относительно насыщенного каломельного электрода, термостатированного при температуре 30 °С. Для избежания попадания в рабочий раствор активирующих ионов хлора из электрода сравнения, между ячейкой с рабочим электродом и электродом сравнения помещался промежуточный сосуд с 1 н. раствором азотнокислого калия, ионы которого имеют почти равные значения подвижностей, что позволяет уменьшить величину диффузионного потенциала. [c.97]

Однако анализ практического применения метода импульсного разогрева в работах [234, 235] показывает, что исполь зование метода наталкивается на известные трудности. Так, в сравнительно концентрированных (например, 0,1 М) растворах возникают неясности, связанные со сложной зависимостью дифференциальной емкости от температуры, не обсуждавшиеся в [234, 235]. Здесь измеряемая емкость практически целиком определяется (особенно вдали от точки нулевого заряда) емкостью плотной части двойного слоя. С ростом температуры эта величина может как уменьшаться (подобно емкости диффузного слоя), так и увеличиваться, причем характер температурной зависимости емкости для разных металлов различен. При некотором значении потенциала, характерном для данных металла и раствора, емкость не зависит от температуры. Так, в 0,1 М растворах фторидов значение потенциала нулевого температурного коэффициента емкости составляет для ртути около —0,2 в [237], для кадмия —1,4 в [238] (против нормального каломельного электрода). [c.152]

Известно, что не существует методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала, измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода, при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал любого электрода равен [c.367]

Так как методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала не существует, то измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал данного электрода равен э. д. с. элемента, составленного из стандартного водородного электрода и стандартного данного электрода. Потенциал электрода, возникающий на границе металл — раствор при активности ионов металла в растворе равной единице, называют нормальным потенциалом JE . Он является константой, характерной для данного электрода при данной температуре. Значение его можно найти в таблице (ряд напряжений). Все электроды разделяются на три типа электроды первого рода, обратимые по отношению к катиону электроды второго рода, обратимые по отношению к аниону, и окислительно-восстановительные электроды. [c.329]

Основной причиной электрохимической коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данном электролите, величина которой определяется величиной стандартного электродного потенциала. Как правило, чем более отрицательное значение потенциала, тем менее термодинамически устойчив данный металл. Поскольку экспериментально и теоретически до сих пор не удается установить абсолютные значения потенциалов, то их определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимается равным нулю во всех средах и при всех температурах. Электродвижущую силу гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и исследуемого электрода в растворе электролита, называют электродным потенциалом. Помимо водородного электрода, в качестве электродов сравнения могут быть использованы другие электроды, на поверхности которых в растворе протекают обратимые электрохимические реакции с постоянным значением электродного потенциала по отношению к водородному электроду (кислородный, каломельный, хлоросеребряный, медно-сульфатный и др.). [c.15]

Измерение pH стеклянным электродом. Перед измерением необходимо откорректировать шкалу pH по буферному раствору для устранения ошибки потенциала асимметрии стеклянного электрода. Для этого наливают в стаканчик буферный раствор с точно известным pH и опускают каломельный и стеклянный электроды в этот раствор. Желательно, чтобы величина pH буферного раствора была близка к величине pH анализируемого раствора в точке эквивалентности и чтобы температура буферного раствора была близка к температуре испытуемого раствора. При потенциометрическом титровании борной кислоты от значения pH = 6,9 (установленного до прибавления маннита) до pH = 6,9 (после прибавления маннита) корректировку шкалы pH можно проводить по буферному раствору с pH = 7,94 при температуре 18° (см. п. 4). [c.19]

Ход определения. Навеску 0,2—0,4 г латунных стружек в стеклянном стакане емкостью 200 мл растворяют в смеси, состоящей из 10 мл концентрированной соляной кислоты и 2 мл концентрированной азотной кислоты с добавлением 1 г хлорида аммония, растворенного в 10 мл воды. В конце растворения добавляют еще б мл концентрированной соляной кислоты и нагревают раствор до 50°. Озбирают установку по рис. 156, укрепляя коломельный электрод таким образом, чтобы оттянутый кончик его касался платинового катода. С помощью реостата устанавливают и затем поддерживают потенциал катода в 0,4 в. Для измерения величины потенциала катода относительно насыщенного каломельного электрода служит потенциометр. Пропускают ток в течение 20 мин при начальной силе тока 3—4 а и температуре 50°. При указанном постоянном потенциале катода сила тока очень быстро снижается до 0,1 а. За указанные 20 мин выделяется вся медь. Не прерывая тока (для того чтобы выделивщаяся медь не растворилась), опускают электролизер и промывают электроды струей воды из про-мывалки так, чтобы промывные воды стекли в электролизер. Катод вынимают из зажима и быстро высушивают, окунув его в спирт. Спирт поджигают на электроде и затем сбивают пламя несколькими быстрыми взмахами. Затем электрод взвешивают и, не растворяя осадка меди, вновь помещают в электролизер. Предварительно к электролиту добавляют 1 г солянокислого гидразина. Устанавливают значение потенциала катода в 0,7 в. Пропускают ток в течение 20 мин. Промывают электроды и высушивают катод. Привес катода указывает на суммарное содержание в электролите олова и свинца, которые здесь выделялись совместно. Затем проводят окисление раствора кипячением с небольшим количеством воды (до обесцвечивания). Прибавляют несколько капель фенолфталеина, затем аммиак до появления розового окрашивания и еще 10 мл сверх прибавленного количества. [c.295]