Влияние температуры на pH буферных растворов

На значение pH оказывает влияние температура буферного раствора. В табл. [c.232]

Влияние температуры. По возможности, при приведении данных для буферных растворов указана температура или сделаны соответствующие поправки. Для разных буферных систем наблюдаются значительные различия в величинах рН/А. [c.349]

ПРИЛОЖЕНИЕ III Влияние температуры на pH стандартных буферных растворов [c.163]

Далее будут рассмотрены измерения буферной емкости и влияние разбавления, добавления нейтральной соли и изменения температуры и давления на pH буферных растворов. [c.96]

При определении pH воды заметное влияние на получаемый результат могут оказать отклонения температуры исследуемой воды 1) от 18° в момент измерения, 2) от температуры воды в. водоеме и 3) от температуры буферного раствора. При точных анализах вносят соответствующие температурные поправки. [c.95]

Токи полярографии. В зависимости от того, какая из стадий электрохимической реакции является наиболее медленной (разд. 4.1.3.2) —диффузия или химическая реакция, происходит ли адсорбция или каталитический процесс, различают диффузионный, кинетический, адсорбционный и каталитический токи. При этом возможен переход от одного вида тока к другому. Для распознавания каждого вида тока используют зависимости от концентраций деполяризаторов и от высоты столба ртути и исследуют влияние pH, концентрации, буферных растворов, температуры. [c.125]

Манометрическое измерение БПК. При изучении процесса потребления кислорода применяют манометрические аппараты, например респирометр Варбурга. Недавно в продаже появились упрощенные лабораторные манометрические устройства (рис. 3.16), но они не заменяют стандартного метода разбавления при определении БПК. Пробы сточной воды определенного объема помещают в склянки из коричневого стекла, причем объем пробы зависит от ожидаемого значения БПК. При проведении обычных анализов буферные растворы и питательные вещества не добавляют к пробам, так как предполагается, что неразбавленная сточная вода содержит достаточное количество питательных веществ для биологического роста, а ее буферная способность вполне достаточна для предотвращения изменения pH. Каждую склянку снабжают небольшой магнитной мешалкой, а в крышку каждой склянки помещают чашку, содержащую поглотитель углекислоты — гидроокись калия. Подготовленные склянки соединяют со ртутными манометрами. Пробы непрерывно перемешивают с помощью магнитных мешалок. Установка для перемешивания снабжена электромотором, обеспечивающим вращение каждого магнита. После первичного перемешивания, необходимого для установления равновесного состояния, крышки склянок закрывают плотнее, а на манометры надевают завинчивающиеся крышки, чтобы не допустить влияния барометрических колебаний давления на результаты измерений. Когда микроорганизмы поглощают растворенный в воде кислород, газообразный кислород абсорбируется из воздуха, находящегося в замкнутом пространстве склянки. Молекулы углекислого газа, вырабатываемого микроорганизмами, поглощаются раствором гидроокиси калия, находящимся в чашке под крышкой склянки, и превращаются в ион карбоната. Вследствие этого объем углекислого газа в замкнутом пространстве склянки равен нулю. Уменьшение объема воздуха в склянке, соответствующее потребности в кислороде, указывается на шкале манометра, проградуированной непосредственно в единицах измерения БПК, мг/л. Для поддержания температуры 20° С, требуемой для проведения стандартного анализа на БПК, всю установку помещают в термостат. [c.82]

Буферные растворы. Выражение, характеризующее влияние изменения температуры на величину ран буферных растворов, было получено дифференцированием соответствующего уравнения [c.109]

Влияние pH среды и температуры на скорость омыления ацетатов целлюлозы исследовалось в области pH от 2 до 10 и температуры 296— 368 К. Показано, что в зависимости от pH среды, а также температуры скорость омыления ацетатов целлюлозы различна. Объектом исследования служила ацетилцеллюлоза с содержанием 39.8 % ацетила. В процессе омыления содержание ацетила во всех случаях уменьшилось примерно до 34 %. Поэтому продукты были растворимы в ацетоне и других органических растворителях. Омыление ацетилцеллюлозы проводилось гетерогенно в буферных растворах с определенной величиной pH. [c.159]

Если к смеси добавить сильное основание КОН, то в реакцию с ним вступит второй компонент смеси ЫН4+-ЬОН- рьННз-нНгО. Результатом реакции является образование слабого электролита Н2О и, таким образом, введенные ионы ОН" не будут оказывать существенного влияния на pH раствора. В табл. 3.8 приведены основные типы буферных растворов и формулы для расчета pH. Из расчетных формул видно, что pH буферных растворов зависит от константы диссоциации слабой кислоты или основания, соотношения концентраций компонентов смеси, pH кислых буферных растворов и практически не зависит от температуры. Разбавление (до определенных пределов) не влияет, поскольку при этом концентрации компонентов смеси меняются одинаково и их соотношение [c.57]

В заключение укажем на наиболее распространенные источники погрешностей, встречающихся при определении рКа- Так как температура влияет на pH буферных растворов и на рКа исследуемого соединения, необходимо проводить измерения индикаторного отношения в термостатированных кюветах при той же температуре, при которой были измерены pH буферных растворов. Состав буферного раствора в обеих кюветах спектрофотометра должен быть совершенно одинаков. Если измерения осуществляют на нерегистрирующем спектрофотометре, то после установки аналитической длины волны не рекомендуется изменять положение рукоятки длин волн до окончания анализа всей серии растворов [173, с. 59]. При исследовании некоторых типов красителей возможны дополнительные погрешности из-за сорбции красителя на стенках кюветы или, реже, влияния ионной силы раствора на спек--тры крайних форм (чаще—ионизированной формы). [c.120]

Влияние температуры ва объемные каталитические волны в буферных растворах [c.223]

Рис. 5.13. Влияние температуры на связываемость р алкогольдегидрогеназы 1) и фосфофруктокиназы 2) на N -(6-аминогексил)-5 -АМР—сефарозе [2]. Проводился диализ экстракта фермента (0,5 мл), содержащего 81 Е фосфофруктокиназы, 20 Е или 18,7 мг/мл алкогольдегидрогеназы, против 10 мМ К-фосфатиого буферного раствора (pH 6,8) затем раствор пропускался через колонку с замещенной АМР—сефарозой. Элюирование осуществлялось в линейном градиенте концентрации (0—1 моль/л) КС1 (общий объем элюата 40 мл) в 10 мМ К-фосфатном буфере скорость потока 0,4 мл/мин.

Ранние исследования абсорбции СОг буферными растворами с помощью лабораторных абсорберов были проведены Кеннеди [23, 24] и Ропером [16]. Ропер исследовал влияние скорости движения жидкости, содержания бикарбоната, общей концентрации и температуры на скорость абсорбции, проводимой в дисковой колонне. Его данные подтвердили выводы Комстока и Доджа [15] и Фурнеса и Беллингера [14], которые будут обсуждаться в разделе [c.128]

Влияние pH на стабильность фер- мента. Готовят серию пробирок, в каждую из которых помещают буферный раствор с определенным pH (учитывают чувствительность фермента к ионам различной природы) и одинаковое количество фермента. Выдерживают, пробы в течение определенного времени при фиксированной температуре, после чего отбирают из. каждой пробы определенный объем ра [c.214]

При работе с отечественным рН-метром ЛП-5 легко удается измерять скорости реакций, соответствующие 0,2—0,3 мкмолям субстрата, распадающегося на 1 мин. Потенциометр ЛПУ-1 позволяет увеличить чувствительность метода в 5—6 раз. Наличие температурной компенсации в обоих приборах дает возможность измерять скорости реакций при температурах от 5 до 50°. Приборы позволяют проводить реакции при любых значениях pH, однако необходимо иметь в виду, что чувствительность метода снижается в сильно кислой среде (при pH 5) вследствие подавления диссоциации слабых карбоновых кислот, образующихся при гидролизе в щелочной же среде (при pH >8,5) существенное значение приобретает спонтанный (неферментативный) гидролиз субстрата. На чувствительность метода оказывает значительное влияние буферная емкость раствора — чем выше буферная емкость, тем, естественно, меньше чувствительность метода. По этой причине предпочтительнее работать в солевых средах в отсутствие буферных растворов. Однако для улучшения стабильности работы в реакционную среду можно добавлять небольшое количество буферного раствора (обычно мы использовали 0,002—0,003 М фосфатный буфер при работе в области pH 7,0 — 8,5). [c.149]

Растворенный кислород вызывает слабую окраску раствора при его стоянии. Возникающая ошибка,возрастает с увеличением температуры раствора. Предлагаемый буферный раствор создает оптимальные условия, при которых влияние раство репного кислорода практически не проявляется. [c.108]

Майрановским и сотр. [9—И] исследовано выделение водорода в присутствии пиридина, предложен механизм образования каталитических волн, рассмотрено влияние различных факторов на величину тока. В работе [9] найдены поверхностные и объемные составляющие каталитического тока выделения водорода в присутствии пиридина в результате полярографирования небуферных растворов КС1. При этом отмечается, что константы скорости протонизации пиридина с участием адсорбированных частиц более чем на порядок превышают объемные константы. Последнее объясняется поляризацией адсорбированных молекул пиридина под влиянием поля электрода. Увеличение ионной силы растворов приводит к падению поверхностных констант скорости. Изучено влияние температуры на каталитические волны водорода, вызываемые пиридином в буферных растворах [10]. [c.186]

В работе [679]). Точно так же, спад на первой волне в растворах фталимида в интервале pH 5,6—8,0 с увеличением ионной силы становится менее глубоким при этом сама кинетическая волна становится несколько выше [673]. Об облегчении адсорбции анионов фталимида с ростом ионной силы раствора свидетельствует сдвиг кажущейся ( полярографической ) кривой диссоциации к более высоким значениям pH при увелвгаении ионной силы с 0,2 до 2,0 М рК повышается на 0,5 единицы [673]. Спад на кинетической поверхностной волне (ограниченной скоростью протонизации анионов) наблюдается при полярографировании фенолфталеина в слабощелочных растворах [674]. Интересно, что этот спад исчезает, если использовать буферный раствор, составленный из пиридина и его хлоргидрата однако если к этому раствору добавлять КС1, то на волне фенолфталеина вновь появляется спад [674]. Выравнивание спада в пиридиновом буферном растворе связано, очевидно, со значительным снижением абсолютной величины отрицательного фг-потенциала в присутствии ионов пиридиния, а также с участием донора протонов (ионов пиридиния) в построении внешней обкладки двойного слоя. Появление спада на волне фенолфталеина при добавлении в раствор КС1 обусловлено тем, что ионы калия вытесняют пиридиний из приэлектродного пространства. Следует отметить, что спад на волне фенолфталеина становится менее глубоким с повышением температуры [674] это связано, по-видимому, с большим влиянием темпера- [c.180]

Обнаружено, что ферменты, состоящие из нескольких субъединиц, значительно менее устойчивы в водно-органических смесях по сравнению с ферментами типа каталазы и пероксидазы, состоящими из одной полипептидной цепи. Необратимая инактивация ферментов, состоящих из нескольких субъединиц, вероятно, обусловлена неполной реассоциацией предварительно диссоциировавших субъединиц при возвращении системы к нормальным условиям. Процессы диссоциации и реассоциации субъединиц, происходящие под. влиянием органического растворителя. и гари замораживании, могут приводить к образованию полимерных форм, не обладающих ферментативной активностью. Так, замораживание растворов двух злектрофоретически индивидуальных форм лактат-дегидрогеназы, а затем их последующее плавление в присутствии хлорида натрия приводит к образованию пяти различных форм. Органические растворители, такие как этиленгликоль, пропилен-гликоль, глицерин или диметилсульфоксид, при их добавлении в растворы полностью ингибируют образование этих форм и, за исключением пропиленгликоля, способствуют сохранению ферментативной активности [626, 627]. Как правило, растворимость веществ, включая ферменты и субстраты, уменьшается при понижении температуры и при введении органических растворителей. Несмотря на это, для обнаружения промежуточных соединений при низких температурах часто бывает достаточно не очень больших концентраций субстратов, поскольку при понижении температуры увеличиваются стационарные концентрации [615, 628]. Необходимо, однако, проверять, являются ли обнаруженные при низких температурах промежуточные соединения теми же самыми, что и при нормальных условиях, так как направление процесса может измениться. Активность ферментов, которые находятся в биомем- ранах и связаны е липидами, падает при переводе их в водные буферные растворы. Например, известно, что цитохром Р-450 ин-активируется при экстракции в водные растворы (при этом наблю- [c.237]

Параметры pH и мольного соотнощения реагирующих веществ взаимосвязаны, но не имеют пропорциональной зависимости из-за 1) наличия в системе буферных яйлений, выражающих ее сопротивление изменениям pH при добавлении осадителя 2) нелинейной зависимости между изменениями pH среды и количеством осадителя, вводимого в систему 3) протекания в системе типа Б процесса хемостарения, изменяющего pH системы. Нет между ними и однозначной зависимости, так как системы могут изменять pH среды под влиянием температуры, разбавления растворов, наличия посторонних веществ, изменения скорости подачи реагентов и протекания процесса хемостарения. Для стабилизации значений pH системы необходимо поддерживать постоянство перечисленных факторов в выбранных условиях. [c.154]

Общие соображения. Теперь мы можем сделать некоторые обилие заключения по поводу влияния температуры на величину pH. В разбавленных растворах изменение коэффициента активности с температурой отрицательно и одинаково во всем диапазоне pH. Это изменение приводит к уменьшению величины драв./дТ для сильных оснований, кислых солей и слабокислых буферных растворов (г отрщательно) и увеличению дран.1дТ. для сильных [c.112]

Влияние температуры на эффективную константу скорости инактивации - и -трипсйна под действием ультразвука. Условия опыта pH 4,2 ионная сила 0,01 М (буферный раствор) (EJo = 2-10- М интенсивность ультразвука 2 Вт/см2 [c.257]

Влияние таких факторов, как размер зерен ионита, состав элюента, температура и скорость элюирования, ун е рассматривалось в главе 10. Поэтому здесь достаточно привести несколько примеров, иллюстрирующих применение этого метода разделения в аналитической химии. Наряду с анализом продуктов ядерного расщепления, метод был использован для определения малых содержаний примесей в различных смесях. Кетелле и Бойд [41 ] этим методом определяли трудноаиализируемые примеси в спектрально чистой окиси эрбия. Навеску пробы (5 мг), подвергнутую облучению нейтронами в ядерном реакторе, поглощали в верхней части катионообменной колонки. Элюирование проводили 5%-ным цитратным буферным раствором при pH 3,2 и 100° С. В элюате можно было легко определить лютеций, иттербий, тулий и натрий [c.321]

Борковский и др. [94] разделяли основания ДНК, аденин, гуанин, цитидин и тимин методом электрофореза на слоях агарового геля, используя 0,1 М буферный раствор ацетата натрия и уксусной кислоты (pH 3,7). Электрофорез, проводили в течение 45 мин при напряженности поля 5—7 В/см. Образец получали в результате 60-минутного гидролиза ДНК 72 %-ной хлорной кислотой, а после гидролиза выпаривали хлорную кислоту, освобождая основные соли. Цанев и др. [95] изучали влияние концентрации РНК, величины pH, температуры, состава буферного раствора и концентрации геля на фракционирование и подвижность РНК при электрофорезе на слоях геля. Для электрофоретического разделения АМР, ADP, АТР [96] и смесей аденина, аденозина, адениловой кислоты и ди- и трифосфатаденозинов [97] применяли также гель агарозы. [c.136]

Ионное равновесие значительно менее чувствительно к изменению давления, чем к изменению температуры. Изменения ран, обусловленные обычными колебаниями давления атмосферы, пренебрежимо малы. Действительно, Гибсон и Лёфлер [16] установили, что можно ожидать заметного влияния очень высоких давлений только в том случае, когда растворы содержат малодиссо-циированные кислоты и основания. Они определили изменение pH фосфатного, боратного, карбонатного и аммонийного буферных растворов при увеличении давления от 1 до 1200 бар, наблюдая изменения в адсорбционных спектрах индикаторов кре-золового красного и бромфёнолового синего. Концентрация ионов водорода в слабокислых буферных растворах увеличивалась примерно на Ю07о при увеличении давления от 1 до 1000 бар, в то время как в аммонийных растворах она уменьшалась на ту же величину. Эти результаты, в общем, согласуются с измерениями проводимости, сделанными Брандером [17]. [c.113]

Рис. 95. Влияние температуры на степень разделения редких земель иттриевой группы при вымывании а — разделение при 100° С скорость вытекающего из колонны раствора 0,35—0,45 мл см -мин-, 5%-ный буферный цитратный раствор при pH = 3,2 б — разделение при 20° С скорость выходящего из колонны раствора 0,55 мл см--мин pH = 2,98.

Более показательными и специфичными для резин являются испытания деформированных образцов, поскольку в этом случае реализуется наиболее опасный вид атмосферного старения — озонное растрескивание. Стандартизованы два метода — ускоренные испытания на стойкость к озонному (ГОСТ 9.026—74) и термосветоозонному старению (ГОСТ 9.064—76). Эти методы достаточно полно отражают влияние основных факторов на сопротивление резин озонному растрескиванию — статической деформации, динамической деформации, концентрации озона, температуры и света, что позволяет их использовать для улучшения рецептуры резин и выбора озонозащитных агентов. Методы испытаний непрерывно совершенствуются, особенно испытания, связанные с действием озона. Исследования в основном проводятся в двух направлениях 1) уточняются методики определения концентрации озона и ее зависимости от разных условий и 2) уточняются характеристики, достаточно объективно отражающие сопротивление озонному растрескиванию. Например, показано [14], что стандартизованный метод определения концентрации озона с помощью иодометрии (ГОСТ 9.026—74) дает завышенные результаты. При концентрациях озона 25 и 50 млн. удовлетворительные результаты получаются при использовании буферного раствора с борной кислотой. Наилучшие результаты получаются при определении концентрации озона по поглощению им ультрафиолетового света [14]. Ввиду крайней агрессивности озона небольшие колебания его концентрации существенно сказываются на поведении резин. Поэтому, наряду с пспользованием наиболее точных методов ее определения, необходимо учитывать и атмосферное давление и температуру, влияющие при равной объемной концентрации озона на абсолютное значение его количества в единице объема. При уменьшении давления воздуха пропорционально замедляется растрескивание [15], также влияет и снижение температуры при постоянном давлении. Так, при объемной концентрации озона 1 ч. на 100 млн. ч. воздуха его парциальное давление при 1 атм и О °С составляет 1,01 мПа, а при 1 атм и 25 °С — 1,1 мПа, т. е. на 9% больше. [c.12]

Изменение энтальпии при ионном обмене не превышает 2— 3 ккал на 1 г-экв, а часто значительно меньше. Это означает, что температура не оказывает существенного влияния на ионообменное равновесие и не требуется строгого контроля температуры. Если же ионный обмен протекает совместно с другими реакциями в растворе, то необходимо учитывать влияние температуры на эти реакции. Металлы разделяют с помощью комплексообразующих реагентов и аминокислот с буферными элюирующими растворами. На эти реакции влияет температура, и в таких случаях для эффективного разделения необходимо тщательное регулирование температуры. [c.60]

Полярографирование производилось с помощью полярографа ПЭ-312 в термостатированной ячейке [3] с двумя выносными водными насыщенными каломельными электродами (соответственно анод и электрод сравнения для потенциометрического контроля потенциалов [4]). Оба использованных капельных электрода имели лопаточку для принудительного отрыва капель их характеристики т = 0,90 мг1сек, t — 0,42 сек (№ 1) и го = 0,77 мг1сек, г = 0,23 сек (№ 2). Значения токов исправлялись на ток фопа, все растворы перед полярографированием освобождались от кислорода воздуха продуванием азота. Использовались ацетатные, фос-фатно-цитратные и боратные буферные растворы, а также растворы HNOз и КОН и их смеси с КНОд и КВг соответственно. Значения pH определялись для водных растворов до введения в них спирта. Температура во всех случаях, за исключением опытов по изучению влияния температуры, поддерживалась 25 + 0,2°С. [c.103]

Гидроксиламинолиз простых амидов при пониженных температурах интересен тем, что в результате него образуются наиболее устойчивые производные карболовых кислот. Реакция между гидр-оксиламином и амидом может катализироваться протонированной формой гидроксиламина МНзОН, свободным основанием и различными буферными растворами. Исследование рН-зависимости и концентрационной зависимости скорости реакции указывает на преобладание основного катализа над влиянием повышения концентраций реагентов в процессе замораживания. Предполагают, что экспериментальные данные не могут быть объяснены концентрационным эффектом и за ускорение реакции ответственна кристаллическая решетка льда. [c.153]