Электродные потенциалы величина, измерение

Потенциометрический метод анализа основан на измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной н концентрацией, точнее, активностью потенциалопределяющего компонента в растворе. [c.102]

Зная соотношение aQJa , можно по величине измеренного электродного потенциала данного редокс-электрода рассчитать стандартный потенциал соответствующей редокс-пары по уравнению Нернста, а по нему — показатели констант равновесия окислительно-восстановительных полуреакций, как описано в разд. 3.1 [c.121]

Изложенный вывод является упрощенным, и уравнение (XX, 17) имеет существенный недостаток. Дело в том, что в электродном процессе в целом участвует не только катион (или анион для таких электродов, как йодный или хлорный —см. гл. XX, 7), но и всегда ион другого знака, например анион, t- г-экв которого одновременно с переходом Ме в электрод (процесс 1) ушли из приэлектродного раствора в этот раствор пришли при этом <+ г-экв катиона. Кроме того, измеряют всегда э. д. с. какого-либо элемента, а не абсолютное значение электродного потенциала, поэтому измеренная величина Е соответствует суммарному процессу, протекающему в элементе. [c.546]

Разность между величиной электродного потенциала и потенциалом незаряженной поверхности, измеренными в одном и том же электролите для одного и того же электрода с помощью одного и того же электрода сравнения, представляет собой величину скачка гальвани-потенциала, обусловленного наличием ионного двойного слоя [c.106]

Прямая потенциометрия. Метод прямой потенциометрии основан на точном измерении величины электродного потенциала ( равн) нахождении по уравнению Нернста активности потен-циалопределяющего иона в растворе. Предметом изучения в прямой потенциометрии могут быть лишь обратимые редокс системы. Этот потенциометрический метод является единственным методом непосредственного определения активности ионов в растворе. К прямой потенциометрии относятся [c.26]

Для измерения скорости реакции можно использовать любую другую величину, пропорциональную концентрации. За протеканием реакции можно следить, например, измеряя электродный потенциал 153 . Это дает преимущество в отношении точного установления момента начала реакции, так как обычно вследствие размешивания реактантов его устанавливают недостаточно надежно. Находят применение также амперометрические и полярографические методы. [c.91]

Для того чтобы определять значения величин э. д. с., по-видимому, необходимо знать электродные потенциалы отдельных пар. Однако измерить абсолютные значения электродных потенциалов невозможно. Нернст предложил измерять относительные электродные потенциалы Е°, измеренные по отношению к водородному электроду, потенциал которого условно принят равным нулю. Такие потенциалы принято называть нормальными электродными потенциалами [c.206]

Для реализации метода необходима установка, состоящая из блока измерения оптической плотности, блока измерения электродного потенциала, системы регистрации, автоматического титратора и блока управления. Система регистрации должна обеспечивать запись изменения во времени величин оптической плотности, электродного потенциала, расхода титранта, а также фиксировать изменения одного из этих параметров в зависимости от величины другого. [c.273]

Эта ЭДС будет величиной стандартного электродного потенциала металла при температуре измерения (так как стандартный потенциал водородного электрода условно принят равным нулю). Стандартный электродный потенциал будем обозначать буквой Е°. [c.329]

Заметим, что из уравнения (УП.22) в общем случае вытекает выражение для электродного потенциала металла при любой активности его ионов (при = Рц =1 ат) Еме=-Ел( ,+(RT/nF) In. Для нахождения не обязательно использовать водородный электрод и второй полуэлемент с aj n+=l. Обычно измерения проводят с каломельным электродом и ф1. С помощью приведенного выше уравнения находят Некоторые из найденных таким образом величин как для металлов, так и неметаллов приведены в табл. Vn.l. Как следует из уравнения 1/2Н2(г)+ ie+=H++ +Ме(т), они отражают изменения свободной энергии при реакциях восстановления водородом ионов Ме+, поскольку -1/2AG° -AG ,+. Величины AGO для Ме и Н2 равны нулю, и, следовательно, AG°=AG + —AG +. Эту разность можно найти из измерений э. д. с., так как AG°=—nE°F. Однако, чтобы найти AG g+, необходимо знать AG - . Поэтому подобно условию принимают, что =0 и, следо- [c.130]

При использовании коммутатора ток пропускают до установления стационарного состояния. Электродный потенциал измеряют не позже чем через 10- с, прежде чем он успеет заметно отклониться от стационарного состояния. При отсутствии значительных емкостей, соединенных параллельно с омическими, омические падения напряжения исчезают практически мгновенно (-<10 с). Отключение тока и измерение потенциала можно проводить однократно или многократно при данной величине тока. [c.25]

Невозможно измерить абсолютную Величину разности. потенциалов на границе электрод — раствор, та -как при погружении участка измерительной цепи в раствор возникает разность потенциалов между материалом этой цепи и раствором. Величину такой разности потенциалов нельзя измерить по той же причине, по которой нельзя определить абсолютную величину разности потенциалов на границе электрод — раствор. Поэтому при измерении электродного потенциала находят не абсолютную его величину, а потенциал измеряемого электрода относительно другого электрода, стандартный потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом, для которого фо = 0, является стандартный водородный электрод. [c.15]

Исследование термодинамического состояния электрохимической системы [3, 25, 102], определяемого величиной электродного потенциала, проводилось путем измерения потенциала коррозии металла стенок труб после их искусственного раскрытия на образцах, вырезанных из очага разрушения газопровода Средняя Азия - Центр [c.31]

Общий электродный потенциал в присутствии ингибиторов смещался под воздействием деформации в отрицательную сторону, как и в случае неингибированного электролита (рис. 49). Причем если добавка уротропина практически не изменяет величину потенциала (что является следствием примерно одинакового торможения анодного и катодного процессов, как видно из поляг ризационных измерений), то добавка ПБ-5 резко облагораживает потенциал и ослабляет его зависимость от деформации (особенно отчетливо это проявляется при 50° С). [c.148]

При сопоставлении измеренной величины механохимического эффекта (разблагораживания электродного потенциала, скорости анодного растворения) с параметрами кривой деформация образца — приложенная нагрузка необходимо учитывать, что зависимость (141) содержит не только величину изменения приложенного напряжения Дт, но и величину п, отражающую характер дислокационной субструктуры. Эта величина формируется в проба [c.68]

Если промежуточное соединение либо обладает низкой растворимостью (например, растворимость гидрата закиси железа Fe(OH)a сравнительно мала 1,64-10" г/л [103]), либо покрывает поверхность металла, то согласно реакциям (158) и (159) электрод представляет собой обратимый электрод II рода и его равновесный потенциал определяется только величинами pH и механохимической активностью йр . В таком случае разблагораживание электродного потенциала под влиянием деформации обнаруживается не только при стационарном, но и при нестационарном режиме (при быстрых измерениях). Более полный анализ должен учитывать кроющую способность промежуточных соединений, а также зависимость степени заполнения поверхности от деформации. [c.114]

Измерения величин и изучение характера изменения электродного потенциала в вершине коррозионно-механической трещины с помощью хлорсеребряного микроэлектрода в стеклянном капилляре проводили [c.43]

Другим фактором, который может существенно снижать основные метрологические характеристики вольтамперометрии, является влияние омического сопротивления раствора. При относительно больших плотностях протекающего через раствор тока, имеющих место при сравнительно высоких концентрациях определяемых веществ или высоких скоростях изменения потенциала индикаторного электрода, а также при достаточно большом сопротивлении раствора падение напряжения в межэлектродном пространстве становится соизмеримым с потенциалом электрода, который оказывается меньше напряжения, измеряемого во внешней цепи, на непостоянную, зависящую от тока величину. Влияние омического падения напряжения помимо нарушения правильности измерения электродного потенциала, в частности, потенциала полуволны, приводит к размыванию информационных волн и пиков вольтамперограмм, уменьшению их величины, а также затрудняет аппаратурное разделение фарадеевского и емкостного токов. [c.266]

Вспомогательный реагент в кулонометрическом титровании служит своего рода буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до значений, когда возможны другие электрохимические процессы, иначе это привело бы к перерасходу количества электричества. Поскольку генерацию титранта, как правило, осуществляют при постоянной силе тока, задача определения количества электричества сводится к измерению времени, в течение которого достигается конечная точка титрования. Эта величина в свою очередь непосредственно связана с количеством генерируемого титранта через стехиометрию электродной реакции. При этом количество определяемого вещества связано с количеством генерируемого титранта через стехиометрию соответствующей химической реакции. [c.525]

Прямая потенциометрия состоит в измерении точной величины электродного потенциала и нахождении по уравнению Нернста активности потенциалопределяющего иона в растворе. Методом потенциометрии определяют pH водных и неводных растворов, в том числе производственных растворов олигомеров анализируют кислые и основные примеси в диметилформамиде и диметилацетамиде определяют хлорид-ионы и кислотные компоненты в производственных растворах, реакционные концевые группы в олигомерах и т.д. Кроме того, метод широко используют для расчета термодинамических констант электрохимических и химических реакций. [c.300]

Так как измерения электродвижущих сил элементов этого тина в случае разбавленных растворов недостаточно точны для выполнения надежной экстраполяции, то для вычисления стандартного электродного потенциала были использованы значения у , полученные путем измерения электродвижущих сил элементов с электродами сульфат свинца-двуокись свинца. Значения при концентрациях 0,05 0,07 и 0,1 М, а также величины Б подставлялись в уравнение (30), после чего можно было вычислять Е" для каждой концентрации. Средние значения, полученные из трех определений, приведены в табл. 100. Полученные результаты можно выразить с точностью [c.411]

Для аналитических целей используются как прямые потенциометрические измерения, при которых о концентрации анализируемого иона судят по абсолютной величине электродного потенциала, так и косвенные, в которых измерение электродного потенциала позволяет судить о достижении эквивалентной точки при добавлении реагента к анализируемому раствору. [c.18]

Поляризационные кривые позволяют изучить кинетику электродных процессов, величину защитного тока при электрохимической. чащите, явление пассивности и др. Существует два способа снятия поляризационных кривых гальваностатический и потенциостатический. Гальваностатический метод заключается в измерении стационарного потенциала металла при пропускании через него тока определенной плотности. По ряду значений потенциалов при соответствующих плотностях поляризующего тока строят кривые катодной или анодной поляризации, т. е. зависимости Е = /(г к) или Е = /(/,г). [c.342]

Потенциометрия как электрохимический метод исследования и анализа заключается в измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной и концентрацией (точнее, активностью) потенциалопределяюшего компонента в растворе. Используя эту зависимость, можно установить не только активность ионов, но и ряд характеристик изучаемых равновесных химических, биологических и других систем. С другой стороны, проследив во время химической реакции за изменением электродного потенциала, можно судить об изменении концентрации реагирующих веществ в растворе. Таким приемом, например, пользуются в производстве при непрерывном технологическом контроле химических процессов и при количественном определении веществ. В последнем случае имеется в виду широко используемый в аналитической химии метод потенциометрической индикации конечной точки титрования (к.т.т.). [c.19]

Метод прямой потенциометрии основан па точном измерении величины электродного потенциала и нахождении по уравнению Нернста активности потенциалопределяющего иона в растворе. Долгое время прямая потенциометрия находила ограниче[1ное применение-в аналитической химии, а именно только для определения pH растворов. [c.104]

Кривые зависимости электродного потенциала от плотности тока (и наоборот) называют поляризационными кривыми. Для их построения постепенно изменяют потенциал и измеряют соответствующие величины тока или, наоборот, изменяют ток и измеряют соответствующие величины потенциала. На основе полученных результатов измерений строят кривую в координатах потенциал, плотность тока. Современная аппаратура позволяет автоматически записывать кривые изменения тока при непрерывном изменении потенциала (потенциодинамиче-ские кривые) или, наоборот, изменение потенциала при изменении тока (гальванодинамические кривые). [c.351]

Вместо индикаторов можно пользоваться данными, полученными путем контроля (измерения) подходящей физической величины, которая в пределах скачка претерпевает значительные изменения. Такой величиной может служить электродный потенциал, если он определяется редоксипарой титруемого вещества или реагента. Такой вид титрования называют потенциометрическим титрованием. Если нахождение скачка осуществляют путем измерения предельного диффузионного тока, говорят об амперометрическом титровании. Когда для этой цели используют светопоглощение титруемого раствора, метод называют фотометрическим титрованием. В случае радиометрического титрования измеряют радиоактивное излучение. [c.164]

Электронно-лучевой осциллограф был впервые введен в электрохимическую практику Лебланом. Для определения временной зависимости потенциала электрода при пропускании тока постоянной величины метод успешно использовали В. А. Рой-тер, В. А. Юза и Е. С. Полуян. Они определяли токи обмена между твердыми металлическими электродами и электролитом. К этой же группе относится и осциллографическая полярография, основанная на измерении временной зависимости тока при изменении электродного потенциала. [c.259]

Знание стандартных потенциалов отдельных электродов позволяет находить стандартные э.д. с. гальванических элементов Е°. Величина Е° равна стандартному электродному потенциалу правого электрода минус стандартный электродный потенциал левого электрода. В результате измерений э. д. с. элементов, в которых одним из электродов является стандартный водородный потенциал, получены данные о величинах стандартных электродных потенциалов при 25°С (298 К) для металлов и неметаллов, которые сведены в специальные справочные таблицы. Некоторые из них приведены в табл. VIII.1. [c.110]

НлО+ -1-е-=Н-1-Н20 Если пластинку металла, погруженную в раствор его соли с активностью ионов, равной единице, соединить со стандартным водородным электродом, как показано на рис. 62, то получится гальванический элемент (электрохимическая цепь), электродвижущую силу (ЭДС) которого легко измерить. ЭДС, измеренная при 25 °С, и будет величиной стандартного электродного потенциала металла. Стандартный электродньсй потенциал обычно обозначают Е°. [c.230]

В уравнении (3.12) э. д. с. ойределяется в виде суммы скачков потенциала, недоступных измерению или расчету при современном состоянии наших знаний относительно строения двойного слоя на границе металла и раствора его ионов (а также на границе двух металлов). Согласно уравнению (3.14), та же величина э. д. с. выражена посредством электродных потенциалов, отсчитанных от условного нуля. Урав-ние для э. д. с., составленной из разнородных металлов химической цепи, непременно содержит скачок потенциала на границе двух металлов, в неявном виде этот скачок потенциала входит и в выражение для электродного потенциала. [c.58]

Измерить точно величину электродного потенциала непосредственно не представляется возможным, поэтому это измерение производят относительно нормального водородного электрода, потенциал которого условно прйнят за нуль. За нормальный потенциал водородного электрода принимают напряжение, возникающее на платинированном платиновом электроде, насыщенном газообразным водородом под атмосферным давлением и опущенном в 2 и. раствор Н2504. [c.132]

Очевидно, что чем выше концентрация соли в растворе, тем меньшей должна быть величина скачка потенциала на границе металл — раствор. Таким образом, она зависит от концентрации раствора. Кроме того, эта величина зависит от температуры и ряда других факторов. Но прежде всего она определяется природой металла. Поэтому для сравнения электродных потенциалов необходимо выбрать некоторые стандартные условия. Обычно сравнение производят при стандартной температуре 25"С (298 К), давлении 1,013-Ю Па и в растворе с активностью одноименного иона, равной единице (в 1М растворе). Абсолютное значение электродного потенциала измерить невозможно, поскольку введение любых измерительных зондов неизбежно приводит к появлению новой контактной разности потенциалов. В связи с этим измеряют разность потенциалов между данным электродом и некоторым электродом сравнения, потенциал которого условно принимают равным нулю. В качестве стандартного электрода сравнения используют так называемый стандартный водородный электрод . Электрод изготовляют из губчатой платины с сильно развитой поверхностью (платиновая чернь) и погружают в раствор кислоты с активностью ионов водорода, равной 1 моль/л. Через раствор пропускают газообразный водород под давлением 1,013Па, который адсорбируется платиной . Электродные потенциалы, измеренные по отношению к водородному электроду в стандартных условиях, называются стап-дартными электродными потепциалами. В зависимости от величины и знака [c.175]

В.В.Панасюк с сотр. [59, 99, 100] разработали оригинальные методики измерения величины электродного потенциала р и водородного показателя pH непосредственно в окрестности вершины развивающейся корро-зионно-усталостной трещины или по ее длине. Указанные методики предусматривают использование специальной конструкции балочного образца прямоугольного сечения с боковым надрезом и тонким цилиндрическим отверстием для установки в. нем капилляра (рис. 1,7). Измерительный капилляр 1 представляет собой тонкостенную эластичную трубку, изготовленную из химически стойкого диэлектрика, которую в зависимости от определяемого параметра ((/з или pH) заполняют агар-агаром или помещают в нее сурьмяный индикатор. В боковой стенке капилляра проделаны отверстия 2, через которые коррозионная среда, находящаяся в развивающейся трещине 3, контактирует с наполнителем капилляра 4. Капилляр плотно помещается в отверстие образца и может свободно передвигаться в осевом направлении так, что боковые отверстия 2 в капил- [c.42]

Для 80%-ной серной кислоты равновесная температура должна составлять 133°С, однако опыты гфоводи-лись прн температуре 100°С, являющейся как предельной для электрода. Снятие анодных характеристик углеродистой и нержавеющей стали производилось с использованием потенциостатических методов, описанных в [8.2]. Одновременно определялась скорость коррозии контрольных образцов. Измерение коррозии сталей в зависимости от концентрации кислоты при соответствующих температурах представлено на рис. 8.12 кривыми 2, 3. Там же кривыми 1 4 представлено изменение значений токов коррозии при нулевой величине электродного потенциала анодных ветвей поляризационных кривых. Сопоставление кривых 2 и /, 5 и 4 показывает, что характер их изменения весьма близок. Как следует из кривых / и значение токов коррозии по закономерности изменения для рассмотренных материалов хорошо согласуется со значениями скорости коррозии их в растворах серной кислоты. [c.245]

ПИА претерпел определенные изменения, наприм , в последние годы он был дополнен ПосИА (последовательный инжекционный анализ [7.4-2]), но его основы сохраняют изначально ощ>еделеняый вид [7.4-1, 7.4-3) (рис. 7.4-2) ин-жекция точно измеренного объема пробы воспроизводимый и точный контроль времени для всех манипуляций, производимых в системе с пробой от точки ввода до точки детектирования (так называемая контролируемая дисперсия) создание концентрационного градиента введенной пробы, что обеспечивает нестационарную, но строго воспроизводимую величину регистрируемого сигнала. Сочетание этих характеристик с использованием детектора, способного непрерывно регистрировать поглощение, электродный потенциал или любой другой физический параметр, меняющийся при прохождении пробы че-рез проточную ячейку, делает ненужным достижение химического равнове- [c.442]

V При экстраполяции [2] величин электродного потенциала системы МПО4/МПО4 , измеренных в водных растворах с различной ионной силой, для нормального потенциала найдена величина 0,558 0,002 в (25° С). V [c.7]