Азеотропы этилового спирта

Изменение относительной летучести компонентов в смеси может быть достигнуто введением в смесь солей минеральных или органических кислот либо их растворов. При ректификации в присутствии солей (солевой ректификации) можно достигнуть того же эффекта, что и при экстрактивной — разделять смеси, компоненты которых имеют очень близкие температуры кипения, а также образуют азеотропы. Например, из данных о влиянии хлорида кальция в спиртоводной смеси на фазовое равновесие этилового спирта (рис. 5.7) следует, что введение соли приводит не только к ликвидации азеотропа, но и к отклонению -равновесной кривой от диагонали, что улучшает условия разделения. [c.285]

СОСТАВЫ АЗЕОТРОПОВ ЭТИЛОВОГО СПИРТА и воды ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ДАВЛЕНИЯХ [c.304]

На рис. VI, 15 изображены изобары X—у для системы бензол—этиловый спирт (минимум температуры кипения, азеотроп—в дестилляте) и вода—азотная кислота (максимум температуры кипения, азеотроп—в остатке). Состав азеотропа в этих системах определяется точкой пересечения кривой х—у с диагональю диаграммы. [c.204]

Н1а основании анализа данных о понижении температур кипения азеотропных смесей оказывается возможным выбирать разделяющий агент даже для систем, компоненты которых являются членами одного гомологического ряда. Примером такой системы является система этиловый изопропиловый спирт. Несмотря на незначительное различие температур кипения этих веществ, их азеотропы с водой довольно значительно отличаются по температурам кипения. Для изопропилового спирта АГ равно 82,5—80,38 = 2,12°, тогда как для этилового спирта АГ, всего 78,3—78,15=0,15°. Это показывает, что в системе этанол— [c.59]

Был предложен [324] метод получения безводного этанола путем азеотропной ректификации, с использованием в качестве разделяющего агента диэтилового эфира, дающего с водой азеотропную смесь с минимумом температуры кипения. Для того чтобы повысить содержание воды в азеотропе, процесс проводится под давлением 6—11 ати. Конденсат азеотропа эфир— вода расслаивается. Эфирный слой возвращается в колонну, а отбирается только водный слой, из которого затем отгоняется содержащийся в нем эфир. Абсолютный этиловый спирт получается в процессе азеотропной ректификации в виде кубовой жидкости. [c.283]

Однако при добавлении третьего компонента, называемого разделяющим агентом, например этанола или фенола, характер разделения смеси может измениться. Этому же способствует понижение давления при ректификации. Так, полное разделение азеотропа этилового спирта и воды наступает, когда перегонка ведется при остаточном давлении 70 мм рт. ст. Разделяющий агент подбирают с таким расчетом, чтобы он с одним из компонентов смеси образовал второй азеотроп, кипящий при более низкой температуре, чем исход- [c.326]

Азеотропная смесь этилацетат — этиловый спирт — вода конденсируется в теплообменнике 3 и конденсаторе 4. Часть конденсата возвращается на верхнюю тарелку эфиризатора, а основная масса направляется в ректификационную колонну 5. Кубовый продукт этой колонны, состоящий преимущественно из спирта и воды, поступает на одну из нижних тарелок реактора 2, а погон конденсируется в аппарате б, разбавляется приблизительно равным по объему количеством воды, необходимой для расслоения конденсата, и попадает в сепаратор 7. Нижний (водный) слой из аппарата 7 подается на одну из средних тарелок колонны 5, а верхний (органический) направляется в ректификационную колонну S, в которой от эфира отгоняется низкокипящий тройной азеотроп эфир—спирт—вода, возвращаемый в колонну 5. Этилацетат из куба колонны 8 направляется на окончательную очистку. Суммарный выход эфира приближается к 95% от теоретически возможного. [c.240]

Азеотроп этилового спирта с водой содержит 4,4 вес. % воды и перегоняется (без изменения состава) при температуре 78,15° С. [c.299]

Таким образом, для разделения азеотропных жидких смесей на составные компоненты необходимо применять иные (в частности, химические) методы. Так, например, этиловый спирт и вода образуют азеотроп (с положительным отклонением от закона Рауля) состава 95,57% спирта, кипящий при 351,13° К под давлением 101325 н Получить безводный спирт путем перегонки невозможно. Окончательное удаление воды в этом случае осуществляется уже химическими методами. В частности, к азеотропу этиловый спирт — вода добавляют окись кальция СаО, которая с водой образует гидроокись кальция Са(0Н)2, после чего обезвоженный спирт отгоняют от Са(0Н)2. [c.129]

Этиловый спирт—бензол, положительный азеотроп Хлороформ — ацетон, отрицательный азеотроп Дихлорэтан — вода, положительный азеотроп. Этиловый спирт — бензол, положительный азеотроп [c.72]

АЗЕОТРОПЫ ЭТИЛОВОГО СПИРТА [c.33]

Азеотропные смеси не являются химическими соединениями. Это вытекает из того, что при изменении давления положение азеотропной точки смещается. Изменение давления может привести даже к исчезновению азеотропной точки. Поэтому отсутствие азеотропа при одном каком-либо давлении еще не говорит о том, что рассматриваемые компоненты не образуют азеотропа при другом давлении. Этиловый спирт образует большое количество азеотропов. Известно более 200 бинарных азеотропов этилового спирта и свыше 50 тройных, в состав которых входят два других компонента. [c.34]

Проведение перегонки с добавлением третьей жидкости, образую-ш,ей с двумя первоначальными компонентами смеси тройной азеотроп с резко отличной температурой кипения. Состав этого азеотропа должен быть таков, чтобы вместе с ним можно было полностью отогнать один из компонентов первоначальной смеси. Примером применения этого метода может Служить способ удаления воды из 96 %-ного этилового спирта путем перегонки с бензолом. [c.28]

В заключение целесообразно рассмотреть в качестве примера азеотропной ректификации, в которой образуется тройной азеотроп, получение абсолютного спирта путем добавки бензола. К этиловому спирту с концентрацией 95 вес.%, находяш,емуся п кубе, добавляют рассчитанное количество бензола и получают при периодической ректификации в дистиллате при температуре [c.343]

Азеотропные смеси не являются химическими соединениями. Это подтверждается тем, что состав азеотропной смеси зависит от давления, а следовательно, не соблюдается обязательный для каждого химического соединения закон постоянства состава. Так, например, смесь этиловый спирт - вода при давлении 101,3 кПа образует азеотроп, содержащий 88,4 мол.% спирта. При понижении давления концентрация спирта в азеотропе увеличивается, а при абсолютном давлении ниже 12 кПа азеотропная смесь вовсе не образуется. [c.17]

Можно улучшить разделение, изменяя давление, так как при этом изменяется состав азеотропа. Например, смеси воды и этилового спирта имеют максимальную температуру кипения при 95,6% спирта (при р = 760 мм рт. ст.), если же понизить давление до 100 мм рт. ст., то азеотроп будет содержать 99,6% спирта. [c.88]

Если дистиллат азеотропной смеси не разделяется на фазы, то говорят о гомогенном азеотропе (например, этиловый спирт — вода). Если же нри охлаждении азеотроп разделяется на две [c.333]

Мэйр, Глазго и Россини [84], исследовав свойства азеотропных смесей различных углеводородов, пришли к выводу, что в азеотропах, образованных каким-нибудь веществом и парафиновыми, циклическими, олефиновыми, диолефиновыми и ароматическими углеводородами с одинаковыми температурами кипения, отклонение парциальных и общего давлений от значений, соответствующих идеальным смесям, уменьшается для этих углеводородов в приведенной последовательности. Наинизшую температуру кипения имеет азеотропная смесь, образованная парафиновым углеводородом, и наивысшую — ароматическим углеводородом. Для иллюстрации этого положения в табл. 10 приводятся данные о температурах кипения азеотропных смесей этилового спирта и некоторых углеводородов. [c.78]

Ряд тройных азеотропов получил практическое применение при абсолютировании. Они будут рассматриваться в главе ХИ1. Перечень азеотропов этилового спирта дан в книге Хорсли [18] и в книге Этиловый спирт [1]. [c.34]

Обширные исследования азеотропии были выполнены в Польше Свентославским и его школой [26]. В частности, Свентославским было введено понятие тангенциальной азеотропии и почти тангенциальной азеотропии по существу — это случаи образования азеотропов при очень высоком разбавлении. Система этиловый спирт—вода — типичный пример системы с образованием тангенциального азеотропа. Подобного рода системы сложны для ректификации. В работах Свентославского было много сделано для систематизации данных об азеотропии, изучены азеотропные ряды. [c.60]

Если 95%-ный спирт нельзя больше сконцентрировать перегонкой, то как же получить 100%-ный этиловый спирт, так называемый абсолютный спирт Его можно получить, используя возможность образования другого трехкомпонентного азеотропа (тройного азеотропа). Смесь 7,5% воды, 18,5% этилового спирта и 74% бензола образует азеотроп с т. кип. 64,9° (азеотроп с минимумом температуры кипения). [c.486]

Пример этилового спирта показывает, что, хотя иногда азеотропы мешают, часто их образование можно использовать в практических целях (разд. 18.16). [c.486]

Раствор альдегида оставляют стоять в избытке безводного спирта, содержащем небольшое количество безводной кислоты, обычно хлористого водорода. При получении этилацеталей воду часто удаляют по мере образования в виде азеотропа с бензолом и этиловым спиртом (т. кип. 64,9°С, разд. 15.9). (Простые кетали обычно трудно получить при реакции кетонов со спиртами и их синтезируют другим путем.) [c.612]

Смесь этилового и к-бутилового спиртов в водном растворе содержитсяг в продуктах ряда промышленных производств (получение спиртов методом брожения, дивинила из этилового спирта по способу С. В. Лебедева и др.). Разделение такой смеси связано со значительными трудностями, так как она содержит два азеотропа этиловый спирт — вода и -бутиловый спирт — вода [1] и гетерогенную область [2]. [c.217]

НОЙ смеси. Если добавляемое вещество образует с одним из углеводородов первоначальной азеотропной смеси максимальный азеотроп , то при перегонке удаляют второй углеводород, а азеотроп остается в остатке от перегонки. Добавленные вещества отделяют от угл( водородов по окончании перегонки обработкой водой или щелочью. В табл. 12 приведены азеотроиные смеси, которые [образуют бепзол ц толуол с другими углеводородахми, а в табл. 13 —азеотроиные смеси этилового спирта с некоторыми углеводородами. [c.83]

Величина АГ в табл. 5 означает разность температур кипения спирта (или кетона) и его азеотропа с водой (понижение температуры кипения). Анализ данных, приведенных в табл. 5, позволяет заключить, что ДГ в ряду кетонов значительно больше, чем в ряду спиртов. Например, этиловый спирт и метилэтилкетон имеют почти одинаковые температуры кипения, а значение АТ у метилэтилкетона во много раз превышает значение ДГ для этилового спирта. Для пропнлового спирта ДГ равно 9,8°, а у близкого к нему по температуре кипения метилизопропилкето-па ДГ равно 15,5°. [c.59]

Если смесь образует при атмосферном давлении азеотроп, то с понижением давления азеотропная смесь обогащается легкокипя-щим компонентом. Можно достичь и такого вакуума, при котором азеотроп исчезнет ). Например, смесь этиловый спирт — вода при 70 мм рт. ст. не образует азеотропа (см. главу 6.21).Вакуумной ректификацией при 70 мм рт. ст. можно получить абсолютный спирт без добавки посторонних веществ. Но при этом температура кипения спирта сравнительно низка — около 28 . Поэтому выбор вакуума зависит также от того, какие имеются охлаждающие средства для обеспечения конденсации паров. [c.293]

В ряде случаев образование азеотропа является нежелательным, как это имеет место, например, при концентрировании смеси этиловый спирт — вода и др. В других н<е случаях это дает возможность разрушить ун е имеющийся азеотроп и разделить близкокипящую смесь. Специальная добавка так называемого выпосителя (8сЫеррт111е1) приводит к образованию нового азеотропа между ним и одним из компонентов двойной смеси этот новый азеотроп должен быть легче отделим от второго комионента вследствие большей разницы их температур кипения. Необходимым условием является легкость последующего разделения сконденсированного азеотропа на составные части, что достигается охлаждением, высаливанием ), химическим отделением добавленного вещества, экстракцией компонента, который необходимо выделить, или же дополнительной азеотропной ректификацией. [c.333]

После удаления воды при 68,3 отгоняют двойной азеотроп, содержаш ий 32,4% этилового спирта п 67,6% бензола, затем при 78,4° получают абсолютный спирт с концентрацией около 99,8%. Можно, конечно, работать и непрерывно, как это обычно имеет место в промышленности однако в лабораторных условиях это нецелесообразно, так как необходима дополнительная аппаратура. Целесообразнее оба слоя тройного азеотропа и двойной азеотроп бензол — этиловый спирт перерабатывать периодическк. [c.343]

Для удаления воды в виде тройного азеотропа в реакционную смесь, состоящую из кислоты, спирта и небольшого количества серной кислоты или хлористого водорода, вводят толуол. Выделяющаяся во время реакции вода образует со спиртом и толуолом низкркипящую Тройную смесь (например, смесь этиловый спирт—толуол—вода кипит при 75 ), которая отгоняется во время реакции. Дистиллят сушат йарбонатом калия и вновь вводят в реакционную смесь. Если температур а паров поднимается выше 78 (в случае этилового спирта), то это указывает на отсутствие спирта в смеси и, следовательно, на конец реакции. Образовавшийся сложный-эфир отделяют от спирта и толуола перегонкой. Этернфикация по этому методу дает очень хорошие результаты в случае дикарбоновых кислот, а также для ароматических кислот с карбоксильной группой в боковой цепи. Ароматические кислоты этерифицируются труднее и требуют больших коли честв серной кислоты ". Вместо толуола можно применять четыреххлористый углерод (этернфикация щавелевой кислоты ) или бензол (этернфикация молочной кислоты изопропиловым спиртом ). [c.354]

Типичным примером такого случая является обезвоживание этилового спирта с помощью бензола, В двухкомпонентном азеотропе этанол-вода отношение воды к этанолу равно 1 19, а в трехкомпонентном азео-гропе этанол—вода—бензол это отношение составляет 1 2,5, [c.67]

В круглодонную колбу емкостью 750 мл с делительной насадкой а (см. рис. 165) и обратным холодильником помещают 63 г (0,5 моля) кристаллической щавелевой кислоты, 97 г ( 2 моля) этилового спирта и 117 г (1,5-моля) бензола. Колбу нагревают на маслянОй бане, поддерживая температуру бани в пределах 125—130°. Содержимое колбы закипает, и в обратный холодильник попадают пары бензола и выделившейся в результате реакции воды, которая образует с бензолом азеотроп. Конденсат из обратного холодильника стекает в делительную насадку, в. которой дистиллят разделяется на два слоя бензольный и водный. Нижний водный слой время от времени спускают, открывая крац насадки (примечание 1). Верхний бензольный слой стекает в реакционную колбу через трубку, соединяющую насадку с колбой. Колбу нагревают 14—15 часов (примечание 2), затем заменяют делительную насадку (примечание 3) и обратный холодильник насадкой для перегонки и холодильником Либиха и отгоняют под атмосферным давлением бензол, собирая 45—50 мл дистиллята. причем температура паров доходит до 90°. После отгонки бензола содержимое колбы перегоняют в вакууме при том колбу начинают [c.361]

Многие вещества образуют азеотропиые смеси, т. е. при определенном соотношении компонентов смесь имеет максимально большую или минимально малую температуру кипения (табл. 6). Азеотропную смесь невозможно разделить перегонкой на отдельные компоненты, так как жидкость и пар над ней имеют одинаковый состав (разд. А,2.3.3 и рис. 52). Из числа известных азеотропных смесей можно назвать, например, постоянно кипящую бромистоводородную кислоту (т. кип. 126°С, максимум температуры кн-пення) и 96%-ный этиловый спирт (т. кип. 78,15°С, минимум тем пературы кипения). [c.80]

В качестве примера азеотропной перегонки можно привести разделение смеси парафиновых и ароматических углеводородов, обладающих настолько близкими летучестями, что разделить их обычной перегонкой невозможно. Для разделения такой смеси добав.пяют этиловый спирт, образующий два азеотропа один с парафиновыми и второй с ароматическими углеводородами. [c.128]

Иногда равновесие сдвигается путем удаления одного из продуктов. Элегантным примером этой методики может служить получение этиладипата. Дикарбоновая адипиновая кислота, избыток этиловогс спирта и толуол нагреваются с небольшим количеством серной кислоты п кубе перегонной колонки. Низкокипящей фракцией (т. кип. 75 °С) является азеотроп воды, этилового спирта и толуола (ср. разд. 15.9) в результате этого вся вода по мере образования удаляется перегонкой в виде азеотропа. Таким путем получают сложный эфир с выходом 95—97%. [c.575]