Анилин ацетилирование

Свободный анилин при нитровании легко подвергается окислению и осмолению. Для предохранения аминогруппы от окисления анилин сначала подвергают ацетилированию. Полученный ацетанилид легко нитруется с образованием преимущественно п-нитроацетанилида [c.120]

Ацилирование п-аминофенола ведут 95—100%-ной уксусной кислотой по методике ацетилирования анилина (см. получение ацетанилида, стр. 99). [c.157]

В колбу с обратным холодильником помещают навеску перекиси, около 5 мг-молей, добавляют 15 мл 15%-ного раствора анилина в бензоле и нагревают в течение 1 ч. После охлаждения переносят раствор в мерную колбу на 50 мл, обмывая реакционную колбу бензолом, и доводят объем до метки. Затем в 5 мл полученного раствора определяют остаток анилина ацетилированием, приливая точно 4 мл ацетилирующей смеси (1 часть уксусного ангидрида и 3 части пиридина). Через час гидролизуют остаток уксусного ангидрида, добавив воду, и титруют уксусную кислоту 0,5 н. раствором щелочи. [c.99]

Необходимо отметить, что ацетилирование аминогруппы часто применяется с целью защиты ее от окисления. В частности, при нитровании анилина предварительно получают ацетанилид и после его нитрования (см. синтез п-нитроацетанилида и п-нитро-анилина с. 87) омылением и-нитроацетанилида переходят к ге-нитроанилину. [c.195]

Нитрование аминосоединений, которые содержат мало заместителей и поэтому легче могут подвергаться ацетилированию (например, 2,4-дихлоранилин), можно производить, растворяя нитруемое соединение в ледяной уксусной кислоте и медленно приливая раствор к смеси, состоящей из азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нитрование осуществляется в этом случае при низких температурах (реакционный сосуд охлаждают водой со льдом). Этот метод дает превосходные выходы нитросоединений при нитровании производных анилина, у которых не замещены одно или оба о-положения по отношению к аминогруппе. В качестве побочных продуктов при нитровании этих соединений образуются в незначительных количествах изомерные нитроаминам нитроанилины. [c.55]

Ацетилирование (т. е. замещение водорода на остаток уксусной кислоты—ацетил) анилина производят или нагревая его с избытком ледяной уксусной кислоты, или (что более удобно) путем взаимодействия анилина с уксусным ангидридом [c.86]

Дебнера — Миллера синтез хинолины 3, 213 Ацетальдегид — грег-бутоксильные радикалы ацетилирование хинолин 8, 224 Ацетальдегид — стирол — анилин синтез [c.217]

Во-вторых, нитрование ацетилированного амина протекает строго в соответствии с орто,мара-ориентацией, а из свободного амина образуется смесь, содержащая примерно две трети тта- и одну треть марс-продукта. В сильнокислой нитрующей смеси амин превращается в ион анилиния. Поэтому замещение направляется не NHa-, а NHJ-группой, которая несет положительный заряд и вследствие этого направляет замещение в основном в ме-та-положение. [c.719]

Лабораторный сиптез сульфаниламида представляет собой классический пример дезактивации аминогруппы ацетилированием для того, чтобы можно было контролировать степень электрофильного ароматического замещения в молекуле анилина. [c.353]

Некоторые амины в водных растворах ацетилируются даже в виде солей минеральных кислст. Так, хлоргидрат анилина ацетилируется с освобождением соляной кислоты, и даже ее значительный избыто не полностью задерживает ацетилирование Ло Веге i , оксимы при обработке их щелочью и уксусным ангидридом гладко превращаются в ацетаты. [c.653]

Что еще достигается ацетилированием анилина перед реакцией с хлорсульфо-вовой кислотой [c.354]

Проследим для примера переход от бензола и нафталина к такому сравнительно простому пигменту, как парапунцовый. Он получается сочетанием диазосоединения из п-нитранилина с р-наф-толом. Путь от бензола к и-нитранилину включает следующие переходы нитрование и восстановление в анилин ацетилирование анилина нитрование ацетанилида, причем образуются о-и/г-изо-меры, которые нужно разделить, гг-кктрсацетаннлид омыливается наконец, -нитранилин диазотируется. Нужно проделать шесть операций с выделением шести индивидуальных соединений, не считая диазосоединения. [c.18]

Подобно формилированию ацетилирование в ароматическом ряду может быть осуществлено при помощи разбавленной уксусной кислоты. Так, анилин частично ацетилируется при нагревании на водяной бане в продолжение 20 час. с 15%-ной уксусной кислотой фенилгидразин ацетилируется даже при 3-часовом нагревании с 7%-ной уксусной кислотой Другие амины могут ацетилироваться при кипячении с более крепкой или ледяной уксусной кислотой. Можно вести ацетилирование и с разбавленной кислотой, но нагревание производить в трубках при 150—160°. [c.651]

Для ацетилирования аминов рекомендуется также пользоваться тиоуксусной кислотой. Преимущество этого способа состоит в том, что ацетилирование анилина и его гомологов протекает в этом случае на холоду. Реакция протекает с выделением сероводорода [c.343]

Испытания многих органических растворителей показали, что наилучшим растворителем для уксусного ангидрида является этилацетат. Ацетилирование в нем протекает быстро и количественно. Уксусный ангидрид достаточно устойчив в этилацетате, содержание ангидрида, определенное по реакции с анилином, снижается за две недели лишь на 5% (при хранении реактива в течение двух недель желтая окраска реагента переходит в оранжевую). [c.23]

Анилин ацетилируется уже при длительном кипячении с ледяной уксусной кислотой более быстро протекает ацетилирование при применении хлорангидрида или ангидрида уксусной кислоты. [c.268]

Уксусная кислота недостаточно прочно связывает анилин, и последний в этих условиях полностью вступает в реакцию ацетилирования. [c.268]

Другим способом детоксикации аминов, применяемым организмом животного, является ацетилирование. Так, нанример, анилин, замещенные анилины и сульфаниламид удаляются с мочой в виде ацетилированных производных. Ацетилирующим агентом организма является ацетилкофермент А или система, состоящая из уксусной кислоты, кофермента А и аденозинтрифосфорной кислоты. [c.391]

Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся первичную или вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогрупну например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моля азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка [c.374]

Нитрование незамещенного анилина а зотной кислотой происходит очень активно (и в различные хюложения), однако при этом энергично происходит и окисление. Поэтому в этом случае также прибегают к защите аминогруппы се ацетилированием [c.141]

Газопулос производил ацетилирование анилина и толуидина ледяной уксусной кислотой в безводном глицерине. [c.654]

Определите константу скорости ацетилирования 4-трифторметил-З-фтор-анилина, З-нитро-5-хлоранилина, З-метокси-5-цианоанилина в условиях, указанных в предыдущем упражнении. Какой из них ацетилируется с большей скоростью [c.247]

Получают А. ацетилированием анилина уксусной к-тон или уксусным ангидридом при 120°С очищают перекристаллизацией из Н2О с добавлением активиров. угля. Для количеств, определения А, кипятят с соляной к-той и титруют в присут. KI 0,1 н. р-ром КВгО. до слабо-желтого окрашивания. [c.225]

Для ацетилирования первичных ароматических аминов в ла- бораторных условиях целесообразно пользоваться уксусным ангидридом. Реакчия между уксусным ангидридом и анилином или его гомо - протекает очень легко и обычно осуще- [c.346]

Простейшим амином ароматического ряда является анилин (I), который токсичен и в медицине не применяется. Его ацетилированное производное ацетанилид (И) менее токсичен и некоторое время под названием антифебрин применялся в медицине как жаропонижающее средство. Однако длительные приемы ётого препарата внутрь нередко вызывали отравление, так как при омылении ацетильной группы в организме накапливается токсичный анилин. [c.238]

Вышеупомянутый способ ацетилирования обладает тем преимуществом, что при этом не наблюдается образования диаце-тильных производных, что имеет место при применении неразбавленного уксусного ангидрида, например, в результате нагревания 10 г анилина с 40 г уксусного ангидрида в течение 1 часа продукт реакции представляет собой смесь, содержащую 10 г диацетиланилина и 5,6 г ацетанилида i . Наличие заместителей, например — СНз, —NOa, — l, —Br, в о-положении к аминогруппе благоприятствует образованию диацетильных производных. При нагревании о-толуидина с 4-кратным по весу количеством уксусного ангидрида с обратным холодильником получается диаце-тил-о-толуидин с прекрасным выходом. [c.346]

Ацетилирование фенола 94 действием уксусного ангидрида проводилось в хлороформе в присутствии НСЮ4 при комнатной температуре. Реакция, в отличие от предыдущего случая, проходит неоднозначно, так как первоначально образующийся 0-ацетат 98 (выход 47 %) ацилируется далее по Фриделю-Крафтсу в алкенильный заместитель избытком реагента, превращаясь в кетон 99 (29 %). Попытка аналогичного ацилирования анилинового аналога 7 привела лишь к К,К-диацетил-2-(циклопентен-1-ил)анилину 100 даже при повышении температуры. [c.15]

Подобно тому как эфир муравышой кислоты употребляется для формилирования, эфир уксусной кислоты может употребляться для ацетилирования. Анилин, нагретый в трубке до 200—220° с эфиром уксусной кислоты, дает ацетанилид Соверщенна-иначе идет реакция с хлоргидратом анилина образуется этиланилин наряду с небольшим количеством диэтиланилина. [c.658]

Определение анилина служит примером анализа с химическим превращением анализируемого компонента в определяемую форму. В этом случае сначала титрованием находят общее содержание оснований, затем в отдельную пробу вводят салициловый альдегид, который с анилином образует нетитрующееся в смеси гликоля и изопропанола основание Шиффа, и определяют остаточную основность. По разности между суммарным содержанием оснований и остаточной основности находят содержание анилина. Определение этанола в смеси с анилином, этиланилииом и диэтил-анилином является примером анализа с химическим превращением и анализируемого компонента, и примеси, причем продукт превращения основного компонента определяется в присутствии продукта превращения примеси. Этанол можно определять ацетилированием, но мешают анилин и моноэтиланилин. Пробу обрабатывают уксусным ангидридом. Спирт превращается в сложный эфир, а оба амина — в соответствующие анилиды. Затем эфир количественно омыляют щелочью, при этом анилиды заметно не реагируют. [c.619]

Бели употребляемый для получения эксальгина технический монометил-.анилин содержит большее процентное количество диметиланилина, иапри-А1ер 20 или 30%, то количество применяе.мого для ацетилирования уксусного ангидрида можно, уменьшить. [c.193]

Взаимодействием анилина с кислотами, ангидридами или галогенангидридами кислот получают анилиды - N-ацилзаме-щенные производные анилина. Так, ацетанилид образуется при ацетилировании анилина уксусной кислотой или уксусным ангидридом при 120°С. Ацетанилид применяется для синтеза промежуточных продуктов в производстве красителей - га-нит-роацетанилида, п-нитроанилина, п-фенилендиамина, а также лекарственных средств, например сульфамидных препаратов. Ацетанилид используется также как стабилизатор HgOa и пластификатор нитратов целлюлозы. [c.187]

Ацетилирование 4-аминопроизводных происходит по экзоциклической аминогруппе, образование /V-оксида — по N-5 [277], в то время как нитрование незамещенного или 1-метилимида-30 [4,5-с] пиридонов-2, как полагают, приводит к 4-нитропроизводным, подвергающимся нуклеофильной атаке при действии H l или НВг с образованием 4-хлор- или 4-бромпроизводных [292]. Соединения с метильной группой в положении 2, особенно если они имеют в положении 1 алкильную, бензильную или арильную группу, окисляются SeOs до альдегидов, которые могут быть превращены в нитрилы (через оксимы) или в производные акриловой кислоты [293]. Хотя хлор в положении 4 относительно мало активен в реакции с аммиаком, которая требует применения катализатора и высокой температуры, процесс облегчается при наличии гликозильных заместителей (см. выше). Амины, такие как анилин, также легче вступают в реакцию. Например, 4,6-дихлор- [c.648]

Вопрос был выяснен при исследовании реакций ацетилирования, осуществляемых нормальным образом организмом для обезвреживания таких посторонних веществ, как анилин или сульфаниламид. Последние выделяются в виде ацетани.п[ида и ацетилсульфаниламида соответственно ацетилирование производится в печешь. Ф. Липмапу (1945 г.) удалось выделить из печени голубя фермент этого процесса ацетилирования и кофермент, оказавшийся впоследствии коферментом, необходимым во всех реакциях биологического ацетилирования, в частности в реакции ацетилирования холина в ацетилхолин. Поэтому ему было присвоено название кофермент ацетилирования, или кофермент А. [c.784]

Органическая химия (1974) -- [ c.706 , c.718 , c.721 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.267 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.577 , c.579 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.354 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.349 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.577 , c.579 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.143 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология