Маскирующие реагенты выбор

К основным способам изменения селективности комплексонометрического титрования можно отнести а) титрование со специфическим индикатором б) использование новых комплексонов в) титрование при различной величине pH г) выделение определяемого компонента или сопутствующих ионов д) применение маскирующих веществ. Известно, что гетероциклические азосоединения являются групповыми реагентами, поэтому вряд ли можно говорить о выборе специфического индикатора кроме того, в качестве титранта из большого числа аминополикарбоновых кислот наиболее часто применяют этилендиаминтетрауксусную кислоту. Поэтому ниже рассмотрены только способы в)—д). [c.160]

Органические реагенты сами являются маскирующими агентами. Маскирующий эффект может привести к изменению окислительно-восстановительного потенциала системы с участием иона металла, что облегчает выбор индикатора в титриметрическом анализе или подбор условий полярографического определения. [c.370]

Второй способ устранения нежелательного влияния катиона металла заключается в его маскировании и широко применяется в аналитической химии для определения одних катионов на фоне других, в текстильной и бумажной промышленности для отбеливания тканей и бумаги [связывание ионов железа(П1)], в пиш евой промышленности при очистке продуктов от катионов, катализирующих процессы окисления и прогоркания жиров, в химической промышленности. При этом маскируемый катион остается в рабочем растворе, но благодаря связыванию его в высокоустойчивый комплексонат не может вступать в характерные для него реакции и другие взаимодействия. В качестве маскирующих реагентов используются либо полидентатные комплексоны универсального действия для связывания большой группы катионов, либо высокоселективные хеланты для избирательного воздействия на определенный катион, не затрагивающего ионы других металлов. При выборе хеланта для конкретных условий учитываются относительная устойчивость образуемых им комплексонатов рассматриваемой группы катионов, их растворимость, кинетика окислительно-восстановительных реакций, кинетика комплексообразования, каталитические свойства. [c.440]

Селективность можно повышать также регулированием значения pH или применением маскирования. Маскирующий реагент (см. разд. 3.8), а также образуемые им комплексы должны быть бесцветными, не давать комплексов с определяемым металлом и не взаимодействовать с колориметрическим реагентом. При маскировании в ряде случаев важное значение имеет выбор правильной последовательности добавления маскирующего агента и колориметрического реагента, поскольку отношения скоростей образования или диссоциации могут быть различными для комплекса определяемого металла и комплекса мешающего металла. Если определению подлежат металлы, образующие кинетически инертные комплексы, то добавление маскирующего агента до образования окрашенного комплекса сопряжено с определенными трудностями (см. разд. 3.4.1). [c.366]

На примере рассмотренных выше классов методик можно сформулировать преимущества и недостатки каждого из них. Способ прямого потенциометрического определения — самый простой в исполнении и обработке результатов — требует наименьших временных затрат и в случае использования маскирующего реагента (при мешающем влиянии различных примесей) приводит к достаточно надежным результатам. Однако разработка таких методик чрезвычайно сложна из-за необходимости подробного исследования мешающего влияния различных компонентов анализируемых объектов, трудности выбора маскирующего реагента, не оказывающего влияния на электродную функцию. Такие методики нуждаются в тщательной подготовке и проверке ИСЭ при переходе от одной неизвестной пробы к другой. [c.115]

Однако для успешного проведения маскирования постороннего иона М необходим строго количественный подход к выбору избыточной концентрации тометрического и маскирующих реагентов. В самом деле, концентрации маскирующего реагента Ь и фотометрического реагента К должны быть такими, чтобы определяемый ион М был бы связан в светопоглощающий комплекс практически полностью, в то время как мешающий ион М практически не должен связываться в комплекс с фотометрическим реагентом К. Если [c.83]

При разработке схем анализа смесей сложного химического состава и выборе специфичных условий выделения отдельного элемента большую помощь оказывают таблицы, показывающие зависимость коэффициентов распределения от условий экстракции. Такие таблицы составляют для определенного комплексообразователя и растворителя, иногда в систему вводят и маскирующий реагент. [c.193]

В выбранных условиях выделения определению не будут мешать элементы, для которых константа экстракции меньше константы экстракции определяемого элемента. Это условие должно быть удовлетворено выбором соответствующей экстракционной системы либо применением маскирующих реагентов. [c.203]

Комплексообразующие органические реагенты занимают значительное место в аналитической химии, поскольку они обладают высокой чувствительностью и селективностью взаимодействия с ионами металлов. Большинство ранних работ в этой области отличаются эмпиричностью, направленностью на поиск специфичных или по крайней мере высокоселективных реагентов на ионы металлов. Селективность часто может быть достигнута при решении некоторых задач выбором pH и концентрации реагента или применением маскирующих агентов, углубляющих различия в свойствах металлов. Число органических реагентов в настоящее время столь велико, что вряд ли возможно перечислить все реагенты на ионы металлов. Их используют в двух видах разделения — осаждении и экстракции. Кроме того, некоторые реагенты применяют в газовой хроматографии в виде летучих металлорганических соединений. Фазовые равновесия в процессе экстракции более сложны, чем при осаждении (см. гл. 23). [c.450]

Ориентировочный выбор маскирующего реагента для преимущественного (или избирательного) маскирования мешающих ионов можно сделать путем сопоставления а-коэффициентов (или функции закомплексованности). Однако для успешного прове- [c.143]

Выбор типа донорного атома также ограничен, хотя еще не все возможности исчерпаны. Это ограничение не имеет места при выборе маскирующих реагентов [414]. [c.68]

Соосаждение с коллектором также применяют для концентрирования микроэлементов, содержащихся в металлах высокой чистоты и неорганических соединениях на уровне 10 -10 г/г (табл. 28). Коэффициент концентрирования более 10 легко достигается правильным выбором коллектора и маскирующих реагентов. Он может быть увеличен переосаждением микроэлементов. [c.73]

При выборе модификатора и условий концентрирования следует руководствоваться известными закономерностями процессов экстракции, причем в качестве модификаторов можно использовать большинство реагентов, рекомендованных для экстракционного извлечения ионов металлов и органических соединений, действующих избирательно при определенных условиях (pH раствора, маскирующие вещества, растворители, ионная сила и т.п.). Сенсорная часть ХМЭ должна содержать определенное количество экстрагента, обеспечивающее его устойчивую работу в течение требуемого времени. [c.491]

Вторая намечающаяся тенденция в развитии фотометрического анализа с применением органических реагентов, также парадоксально вытекающая из отсутствия специфических реагентов — это применение в аналитической практике ограниченного числа реагентов, пригодных для определения многих элементов, т. е. групповых реагентов. В этом случае необходимая избирательность для каждого элемента обеспечивается выбором соответствующих условий определения, применением маскирующих комплексообразующих реагентов и т. д. или же применением другого, дополняющего реактива. Примерами групповых реактивов являются дитизон, ксиленоловый оранжевый, арсеназо HI и др. [c.132]

Хелатообразующие экстрагенты имеют ряд преимуществ перед экстрагентами других классов. Общие двухфазные гетерогенные реакции с участием таких экстрагентов можно описать относительно простыми уравнениями, связывающими коэффициент распределения О с pH, концентрацией экстрагента в органической фазе и концентрацией маскирующих агентов в водной фазе. Собраны данные [13] по константам экстракции хелатов различных металлов эти данные могут быть полезными при выборе систем, в которых разделение достигается с помощью простых экстракционно-хроматографических методов. Многие хелаты окрашены, что позволяет визуально контролировать процесс разделения. В связи с этим хелатообразующие реагенты широко используются в экстракционной хроматографии для разделения элементов при активационном анализе, концентрирования металлов из разбавленных растворов, получения радиохимически чистых изотопов или изотопов без носителя. [c.389]

Почти все распространенные хелатообразующие реагенты неизбирательны, поэтому выбор условий экстракции имеет большое значение. Основными приемами, которые применяются для обеспечения условий успешного разделения элементов, являются изменение величины pH и использование маскирующих комплексообразующих веществ. Можно также изменять растворители, концентрацию реагента, использовать различную скорость экстракции и особенно различный состав и зарядность комплексов эти факторы избирательности будут подробнее рассмотрены ниже. [c.8]

Как указано в гл. 22, многие органические реагенты пригодны для селективного разделения и анализа методом осаждения. Эффективность применения эти.х реагентов можно повысить, используя технику жидкостной экстракции. Как правило, экстракция протекает быстро и может быть применена как в анализе следов, так и в определении макроколичеств веществ. Селективность разделения может быть улучшена выбором условий, например pH, концентрации реагента, растворителя, введением маскирующего агента и даже изменением скорости экстракции. [c.463]

Экстракция внутрикомплексных соединений играет важную роль в аналитической химии благодаря своей быстроте, универсальности, простоте и избирательности. Количество металла, который выделен экстракцией, может быть определено фотометрическими методами, если комплекс окрашен, или другими аналитическими методами после реэкстракции. Определяемый элемент должен быть выделен избирательно и полностью. Последнее условие достигается путем использования избытка органического реагента и выбором соответствующего органического растворителя, маскирующего агента и значения pH. [c.61]

Повышения избирательности фотометрических определений можно достигать различными путями. Радикальным способом является направленный синтез избирательных органических реагентов. Однако на практике из-за отсутствия общей теории синтеза избирательных реагентов реализовать этот способ для большинства элементов пока еще не удалось. Поэтому повышения избирательности фотометрических определений добиваются либо созданием ассортимента реагентов, взаимно дополняющих друг друга по избирательности 1155], либо применением групповых реагентов в сочетании с маскирующими комплексантами и тщательным выбором условий их аналитического применения. Преимущество применения в фотометрическом анализе ограниченного числа групповых реагентов состоит не только в техническом упрощении анализа при определении многих элементов, но и в том, что благодаря их глубокому и всестороннему изучению можно выбрать наиболее обоснованную и рациональную схему определения каждого элемента даже в сложных объектах [1551. [c.105]

Экстракция включает различные химические реакции и перенос массы через поверхность раздела жидкость — жидкость. Скорость экстракции определяется скоростью наиболее медленного процесса либо массопередачи, либо химической реакции. При экстракции неорганических ионов органическими экстрагентами наиболее медленной стадией обычно является образование экстрагируемого комплекса [8, 97]. Если в реакции участвуют кинетически инертные комплексы, то образование экстрагируемого соединения может протекать очень медленно, что и наблюдается для комплексов Ре(П1), Мп(П1), Со(и1), Сг(П1) и др. Если в скорости экстракции разделяемых ионов наблюдаются достаточно большие различия, то эти ионы могут быть разделены с большой эффективностью независимо от соотношения количественных характеристик распределения. Таким образом, высокая эффективность и селективность экстракции может быть обеспечена соответствующим выбором условий, например pH, концентрации реагента, растворителя, введением маскирующих веществ и даже различием в скорости экстракции. [c.156]

Избирательность каталнметрического определения примесей можно изменять введением маскирующих реагентов, выбором индикаторной реакции, кислотности раствора. При анализе сложных по составу образцов определяемую примесь выделяют методами экстракции, ионного обмена и др. [c.149]

Теория экстракции хелатов разработана гораздо полнее по сравнению с другими экстракционными системами. Кроме того, известно, что закон действующих масс наиболее успешно используется именно в хелатных системах, как это и было показано в предыдущих разделах книги. Повышения эффективности разделения металлов методом экстракционной хроматографии с использованием хелатов можно достичь, по-виднмому, теми же методами, что и пр и экстракционном разделении с примене1нием хелатов, а именно выбором оптимального для разделения pH и применением маскирующих реагентов. [c.41]

При выборе маскирующих реагентов приходится учитывать и многие другие факторы, например доступность этих реагентов или токсичность. Цианид — прекрасный реагент для маскирования при некоторых определениях с дитизоном, однако для массового использования он мало удобен, так как обладает токсичными свойствами. Предпринимаются попытки заменить цианид например, для определения цинка дитизоиовым методом в присутствии других элементов вместо цианида применяли ацетат [462]. [c.160]

Большинство хелатных соединений хорошо экстрагируется неполярными органическими растворителями либо в виде незаряженных молекул (внутренних комплексных солей), либо в виде ионных ассоциатов, представляющих собой продукт ассоциации заряженного хелата с другими ионами. Хелатообра-зующие реагенты, как правило, неизбнрательны, поэтому выбор условий экстракции имеет большое значение. Основными приемами, которые применяются для обеспечения условий успешною выделения или разделения, являются изменение pH раствора и введение маскирующих реагентов. [c.119]

Ориентировочный выбор маскирующего реагента для преимущественного (или избирательного) маскирования мешающих ионов можно сделать путем сопоставления а-коэффициентов (функции закомплексованности). Однако для успешного проведения маскирования мешающего иона М необходим количественный подход к установлению избыточной концентрации фотометрического и маскирующего реагентов. В самом деле, концентрации маскирующего реагента L и фотометрического реагента R должны быть такими, чтобы определяемый ион М практически полностью был бы связан в светопоглощающий комплекс MR,,, в то время как мешающий ион М не должен связываться фотометрическим реагентом в комплексM R . Если принять, что комплексы Определяемого и мешающего ионов обладают близкими по значениям молярными коэффициентами светопоглощения, то мешающее действие постороннего иона М можно не учитывать, когда [MR ] 0,99См, а [МХ ]<0,01См, т. е. [c.151]

Селективность титрования можно существенно повысить выбором подходящего pH титрования и добавлением маскирующих соединений. Например, определению цинка в щелочной среде мешают щелочноземельные элементы, которые также титруются в этих условиях. Однако селективность титрования можно повысить, если его проводить в слабокислых растворах при этом комплексы щелочноземельных металлов с ЭДТА не образуются. Если, наоборот, растворы наряду с цинком содержат медь, то добавление тиомочевины в качестве маскирующего реагента приводит к образованию более устойчивого комплекса меди, чем комплекс меди с ЭДТА, так что в присутствии тиомочевины медь не мешает комплексонометрическому определению цинка. [c.225]

В то время как оптимальное pH титрования, при котором достигается максимальная селективность, определяется константами устойчивости комплексов и параметрами ofi (стр. 213), выбор маскирующих реагентов возможен только при обстоятельном знании использущихся для этой цели реагентов. Поэтому ниже приведен краткий обзор важнейших реакций маскирования (см. также разд. 1.7 и табл. 30). [c.225]

Как правило, экстракция протекает быстро и может применяться как при определении микроко Чпонентов, так и в анализе матрицы. Селективность разделения можно улучшить выбором условий, например pH, растворителя, концентрации реагента, введением маскирующего агента. [c.311]

При фотометрическом опреде-лении примесей, а также при выделении радиоизотопов из облученной нейтронами мишени в ра-диоактивационном методе предпочтительнее избирательная экстракция одного определяемого элемента. Избирательность экстракции, как известно, достигается варьированием условий — изменением концентрации водородных ионов, выбором экстрагируемого соединения элемента и экстрагирующего растворителя, введением маскирующих веществ и т. д. Примером практически полной избирательности экстракции, обусловленной выбором экстрагируемого соединения, растворителя и кислотности среды, может служить извлечение германия четыреххлористым углеродом N НС1 в присутствии окислителя [20]. Экстрагирующийся одновременно осмий можно не принимать во внимание ввиду его обычного отсутствия в анализируемых на германий пробах. Кроме того, осмий и не реагирует с реагентами, применяемыми для определения германия. [c.7]

Среди органических реагентов имеется широкий выбор комплексообразующих агентов, пригодных для онообменных способов разделения. Обычно в разных аналитических методах применяются маскирующие агенты. Например, окоалат может быть использован для селективного элюирования из катионита ТН, ЫЬ и Та, а тартрат —для элюирования ионов редкоземельных и щелочноземельных металлов вместе с железом и алюминием с др угой стороны, цирконий в этой среде может сорбироваться на анионо-обменнике. Сурьма и олово элюируются из катионита тартратом,. а щелочные и щелочноземельные металлы — а- ок сиизомасля ной. кислотой [52, 53], Ре, Т1 и Л1 — тироном [54]. Некоторые из этих реагентов позволяют добиться высокоселективного разделения. Например, титан можно в присутствии аскорбиновой кислоты сорбировать яа анионите и отделить от Ре, Сг и N1 [55]. Для селективного элюирования кобальта яз смеси Со, Мп и Ре, сорбированной на катионите, пригодна нитрозо-К-соль [56]. [c.257]

Разработаны экстракционные методики последовательного определения отдельных металлов в различных материалах. Например, предложен зкстракционно-фотометрический метод определения следовых количеств висмута, меди, олова и сурьмы в различных марках цинка с использованием пирролидиндитиокар-бамината натрия в качестве реагента. Избирательность определения достигается путем введения маскирующих веществ (три-лона Б, цитрата), регулирования рН и выбора длины волны при фотометрировании [305]. [c.139]

Константы устойчивости Рд можно найти в справочнике Силлена и Мартела [60]. Некоторые константы приводятся в книге Стары [18]. О выборе маскирующих агентов см. статьи [129, 130], а также стр. 159. С использованием этих констант и константы экстракции по уравнению (46) можно рассчитать коэффициент распределения для определенных значений pH и концентраций реагента. [c.54]

Избирательное концентрирование, при котором из пробы выделяется один элемент или последовательно ряд элементов, применяется обычно в сочетании с фотометрическим, флуориметрическим, активационным или пламенно-фотометрическим методами определения, т. е. в тех случаях, когда одновременное присутствие в концентрате нескольких элементов может исказить результаты анализа. Очевидно, что при избирательном концентрировании необходим тщательный выбор экстрагируемого вещества, органического растворителя и реагента," pH водной фазы, а также маскирующих агентов. Для избирательного концентрирования весьма полезным оказывается изменение валзнтного состояния элементов, учет кинетических особенностей процесса. Большое значение для избирательного концентрирования будет, повидимому, иметь быстро развивающаяся экстракционная хроматография (см. гл. IV). [c.18]

Хотя не всегда ясно, полярографируются ли оба продукта равновесных реакций (СХХ111) и (СХХ1У) или только один, эти реакции находят широкое применение для косвенного полярографического определения карбонильных и азотсодержащих соединений. При этом наблюдаются четкие полярографические волны, в то время как в обычных условиях восстановление многих из рассматриваемых исходных соединений либо частично, либо полностью маскируется разрядом фона. Это особенно касается азотсодержащих соединений и ряда алифатических и циклических карбонильных соединений. Даже в том случае, когда карбонильное соединение восстанавливается относительно легко (например, НСНО), волна восстановления продуктов реакции находится при потенциалах, значительно положительиее потенциалов восстановления карбонильного соединения, что дает возможность применить большой избыток последнего и тем самым понизить предел обнаружения азотсодержащих соединений. С другой стороны, при определении карбонильных соединений допустим и большой избыток азотсодержащего вещества (аммиак, семи-карбазид, гидразин и другие), поскольку применяемый нуклеофил часто в данных условиях вообще полярографически неактивен. Это в свою очередь понижает предел обнаружения карбонильных соединений. Необходимо подчеркнуть, что при выборе концентрации реагента не обязательно стремиться к полному превращению анализируемого компонента в полярографируемый продукт. Достаточно достижение равновесного состояния реакций, что, как указывалось выше, вполне приемлемо с аналитической точки зрения. Необходимо лишь, чтобы концентрация реагента была в избытке и сохраняла постоянное значение. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология