Чувствительность значения задачи

Применение методов прикладной статистики в задачах анализа и прогнозирования свойств катализатора требует корректного учета специфики решаемых задач и возникающих ограничений. Так, в гетерогенном катализе широко распространено явление взаимного влияния катализатора и реакционной среды. Примером такой ситуации может служить гетерогенное окисление бензола и ксилола на ванадиевых катализаторах, когда вследствие разности в восстановительных потенциалах обоих углеводородов меняется стационарный состав катализатора по слою. В работе (291 показано, что дегидратация алифатических спиртов на оксидных катализаторах (оксидах А1, Хг, 31) хорошо описывается уравнением Тафта с литературными значениями а. Однако коэффициент чувствительности а изменяется от оксида к оксиду. Следовательно, мы приходим к необходимости учитывать опосредованное влияние других переменных. Это обстоятельство делает необходимым использовать такие измерители статистической связи, которые были бы очищены от подобного влияния [21. [c.68]

Чувствительность значения задачи к изменению переменных. Первоначально рассмотрим простейшую задачу с двумя переменными и одним условием [c.132]

Следствие, Если уровень ограничений может меняться, т. е. f может равняться не нулю, а а,-, то чувствительность значения задачи fl к изменению а,- равна —Я. [c.134]

Под чувствительностью оптимума будем понимать величину относительного изменения критерия оптимальности при отклонении управляющих воздействий от оптимальных значений. Вообще говоря, в приведенное определение чувствительности оптимума следует включить не только зависимость указанного критерия от управляющих воздействий, но также и от всех остальных параметров математической модели, для которых в процессе моделирования необходимо задавать численные значения. В этом случае постановка задачи исследования чувствительности оптимума, найденного на математической модели процесса, окажется наиболее широкой. Однако принципиально анализ чувствительности оптимума несмотря на то, по какому параметру ее исследуют, проводят аналогичными методами. Поэтому в дальнейшем ограничимся рассмотрением чувствительности только по отношению к управляющим воздействиям. [c.36]

Поскольку на практике реализация оптимального температурного профиля встречает серьезные технические трудности, представляет интерес рассмотреть возможность приближения к этому профилю секционированием реактора с поддержанием в пределах каждой секции изотермического режима или близкого к нему. Такое сравнение по существу эквивалентно решению задачи исследования чувствительности найденного оптимального температурного режима аппарата и в этой связи имеет еще большее значение. [c.240]

Элементы массива молекулярных масс М, массива, хранящего первоначальные номера компонентов, и массива начальных значений концентраций сдвигаются по формулам М (/) = Л/ (/ + 1) / = 1С, N0. Поскольку в многомерных кинетических системах для большинства компонентов начальные значения концентраций полагаются нулевыми (как, например, при пиролизе индивидуальных углеводородов), алгоритм сжатия уже при решении прямой кинетической задачи существенно сокращает объем вычислений (при пиролизе газообразных углеводородов до 1,5—2 раз). Особенно эффективно это сокращение при интегрировании уравнений чувствительности для системы, так как в данном случае число удаленных уравнений равно произведению числа удаленных стадий на число удаленных компонентов. [c.210]

Выделение и очистка. — Выделение гомогенных белков в нативном состоянии — весьма трудная задача, так как большинство белков весьма чувствительно к действию различных агентов и находится в виде смеси близких по свойствам веществ. Растворимость белка минимальна в изоэлектрической точке, а так как изоэлектрические точки разных белков лежат в разных интервалах pH, то создание определенного значения pH ведет к отделению одного компонента смеси от других, особенно при добавлении определенного количества соли или смешивающегося с водой органического растворителя — этилового спирта или ацетона. [c.689]

Введем матрицу У (X), каждый элемент которой уц (X) равен чувствительности г-й переменной в сечении X к изменению значения /-й переменной на входе реактора, т. е. г/п = 5С,(Х)/5С- //о =дС1(Х) дТ, г/оу=5ад/йС вх ( ,7 = 1, 2,. . ., К), уд = дТ(Х)/дТ,,. Очевидно, матрица (Х) определяется решением задачи [c.338]

Способ оценки чувствительности результатов используется для сложных расчетов и не требует специальных вычислительных алгоритмов. Сущность его состоит в том, что решение задачи повторяется с несколько измененными значениями числовых параметров, и получаемые решения сравниваются между собой. [c.175]

Важной составляющей метода идентификации с адаптирующейся моделью является стратегия поиска " неизвестных параметров. Трудности, стоящие на пути создания эффективных алгоритмов подстройки параметров, являются традиционными для задач идентификации неединственность решения задачи, т. е. наличие нескольких локальных экстремумов или седловых точек отсутствие ортогональности, т. е. наличие функциональной связи между оптимальными значениями нескольких параметров резкая разница в чувствительности отдельных параметров медленная сходимость алгоритмов и т. п. [c.437]

При решении задач оптимизации на ЭВМ эта особенность проявляется в том. что для значений варьируемых переменных, лежащих в окрестности начальной точки процесса поиска, значения и изменения Agk компонент градиента минимизируемой функции, соответствующие тем переменным, по которым чувствительность велика, оказываются 1, а по остальным переменным (илп — 1). [c.82]

Усилитель измеряемых переменных величин используют для решения тех же задач, которые рассматривались в разд. А.2.3.1, посвященном усилению постоянного напряжения. Следует учитывать, что входное и выходное сопротивления являются комплексными величинами, поэтому наряду с омическими сопротивлениями / е и указывают еще входную и выходную емкости, соответственно Се и Са. Стабильность выходного напряжения усилителей переменного напряжения, собранных по простым схемам, уже достаточно хороша. Однако для обеспечения хорошей линейности усиления требуются более сложные схемы. Чувствительность усилителей ограничена их собственными шумами, которые в значительной степени зависят от первой ступени усилителя. Предельная чувствительность современных усилителей составляет <10° В. Дополнительной характеристикой усилителя переменного напряжения является ширина полосы пропускания В. Она указывает область рабочих частот усилителя и определяется как разность между вер (ней и нижней предельными частотами (/о /ц), при которых усиление снижается в I// 2 раз по сравнению со значением максимума усиления [А.2.5]. Различают широкополосные и избирательные усилители. [c.448]

Газ-носитель и адсорбенты. Газ-носитель. Природа газа-носителя существенно влияет на качество разделения веществ и их определение. Основными требованиями, предъявляемыми к газу-носителю как подвижной фазе, являются следующие газ-носитель должен быть инертен по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, поэтому не рекомендуется использовать, например, водород для элюирования ненасыщенных соединений, так как может происходить их гидрирование вязкость газа-носителя должна быть как можно меньшей, чтобы поддерживался небольшой перепад давлений в колонке коэффициент диффузии компонента в газе-носителе должен иметь оптимальное значение, определяемое механизмом размывания полосы (в ряде случаев последние два условия противоречат друг другу, тогда газ-носитель необходимо подбирать в соответствии с конкретной задачей анализа) газ-носитель должен обеспечивать высокую чувствительность детектора поскольку при проведении хроматографического процесса расходуется значительное количество газа-носителя, необходимо, чтобы он был вполне доступен газ-носитель должен быть взрывобезопасным выполнение этого требования особенно важно при использовании хроматографов непосредственно на технологических установках газ-носитель должен быть очищенным. [c.84]

Практически, однако, таким способом можно получить разумные оценки констант скорости лишь для реакций с небольшим числом стадий, при очень высокой точности измерений и при специальном Выборе диапазона измеряемых величин, в котором последние обладают высокой чувствительностью к значениям искомых кинетических параметров. Реально используют результаты значительно большего числа измерений 2 5. Задача прн этом сводится к нахождению набора значений ks, наилучшим образом описывающих всю полученную серию экспериментальных данных. [c.238]

Поскольку речь идет о решении обратной задачи, т. е. значения констант скорости заранее неизвестны, экспериментатор должен эмпирически найти область чувствительности кинетической кривой к искомым значениям констант скорости. В рассмотренном примере необходимо спуститься до столь малых времен, чтобы кинетическая кривая накопления продукта достоверно отклонялась от прямой линии или хотя бы достоверно не была направлена в начало координат. Диапазон значений Хо нужно подобрать таким, чтобы наклон прямолинейной части кинетической кривой зависел бы от5 , для чего концентрации не должны быть слишком велики, и в то же время наклон не был бы пропорциональным 5о, для чего концентрации не должны быть слишком малы. [c.243]

Таким образом, для аппаратов В и С в задаче приближения, 5 является штрафом за несовпадение длин, а для аппаратов А 5 формируется из технико-экономического критерия, определяемого из (4.4.6), и штрафа с весовым коэффициентом Я Лi за несовпадение длин. Выражения для целевой функции в задачах приближения выбраны на основании экспериментальных исследований чувствительности целевой функции к варьируемым параметрам и формы поверхности отклика. Рекомендуемые значения [c.143]

Выбор ОР. Число предложенных ОР для разл. целей непрерывно возрастает и достигло неск. тысяч. Для выбора лучшего ОР сравнивают аналит. данные, характеризующие эффективность применения разных ОР для решения конкретной задачи, т. е. учитывают чувствительность и избирательность реагента, стабильность продукта р-ции, значения pH среды в условиях определения (осаждения, разделения), контрастность в случае цветных р-ций (т. е. изменение длины волны максимума поглощения ОР и продукта его взаимод.), скорость установления равновесия и др. Поскольку число избират. реагентов ограничено, часто для данного компонента (элемента) подбирают неск. ОР (ассортимент). В зависимости от предполагаемого содержания в анализируемом объеме мешающих элементов используют тот или иной ОР из ассортимента или один из ОР применяют для отделения, а другой-для определения исследуе.мого элемента. [c.202]

Чувствительность детектора может быть примерно одинаковой ДЛЯ веществ различной химической природы, но может и сильно различаться, иногда даже для близких соединений. В первом случае говорят о неселективном детектировании, во втором — о селективном. Часто селективность детектора имеет не меньшее значение, чем чувствительность, причем в зависимости от характера конкретной аналитической проблемы селективность может оказаться как достоинством, так и недостатком. Так, если разделение преследует цель дать общий обзор состава исследуемого объекта, предпочтение должно быть отдано неселективному детектору. В другой ситуации, когда требуется определить лишь одно соединение на фоне сложной смеси, удобно воспользоваться селективным детектором. Он поможет решить проблему, даже если изучаемая смесь столь сложна, что полное ее разделение невозможно. Такого рода задачи довольно типичны для биомедицинского применения жидкостной хроматографии. Основные характеристики наиболее распространенных типов детекторов даны в табл. 5.3. [c.202]

Пусть у — решение задачи нелинейного программирования, удовлетворяющее условиям (III-2) — (III-6), а fl = fo у ) — ее значение. Для простоты записи включим в число связей ограничения, активные в точке у. Так как в невырожденном случае размерность вектора у больше, чем число связей N >> п), то любые к = N — п составляющих решения можно считать свободными параметрами задачи. Вектор этих параметров с индексом 7 = 1, 2,. . ., к обозначим через у . проварьируем его значения в экстремальной точке у1 и найдем градиент /о по у при условии, что остальные зависимые составляющие у (обозначим их через у ) меняются в соответствии с условиями (II1-2) и ограничениями (III-3). Этот градиент характеризует чувствительность значения задачи к изменению свободных переменных. К числу свободных переменных моншо отнести и параметры, которые не выбирались в процессе решения как оптимальные, а были фиксированы. Требуется узнать, как, например, отразится на fl неточное знание этих параметров. [c.133]

Ввиду того, что у и проварьированное значение вектора у принадлежит О, второе слагаемое в круглой скобке в выражении (Ш-4) равно нулю. Таким образом, для подсчета чувствительности значения задачи по отношению к параметрам или свободным составляющим решения нужно найти производную по ним функции Лагранжа в окрестности г/с = У [c.134]

Как видно из вышеизложенного, при упрощении и декомпозиции глобальной задачи управления широко применяются функции чувствительности. Значения таких функций определялисьГсГпомощью математических моделей отдельных аппаратов и ХТС. Были составлены алгоритмы решения математических уравнений этих моделей и разработаны соответствующие программы для расчета функций [c.359]

Большое разнообразие задач, ставящихся при калориметрич. измерениях, и условий проведения этих измерений обусловливает наличие большого числа различных типов калориметров. Устройство калориметров настолько разнообразно, что всеобъемлющая классификация их чрезвычайно затруднительна. Отдельные, наиболее распространенные типы калориметров описаны ниже. Большинство из них относится к калориметрам с переменной т емп-рой. Количество теплоты <2, полученное таким калориметром во время опыта, вычисляется по ф-ле = Я , где Я — тепловое значение калориметра, т. е. количество теплоты, необходимое для нагревания калориметра на 1°, а Дг — изменение его темп-ры в опыте. Это изменение обычно составляет величину 1—3° и в прецизионных работах должно измеряться с высокой точностью. Для измерения темп-ры калориметра обычно используются ртутные термометры, термометры сопротивления или термопары, а при высоких темп-рах — оптич. пирометры. Часто употребляются специальные калориметрич. термометры, обладающие высокой чувствительностью. Значение Н определяется или специальными опытами, в к-рых в калориметр вводится известное количество теплоты и измеряется Аг, или же расчетом, по теплоемкости всех тел, входяпщх в калориметр. Второй способ является менее точным и в последнее время применяется редко. Для определения Н нагревом (или охлаждением) калориметра известное количество теплоты Q вводится или с помощью нагревателя, питаемого электрич. током, или с помощью процесса, тепловой эффект к-рого хорошо известен (напр., теплота сгорания бензойной к-ты, теплота растворения хлористого калия и т. д,). Определение Я вводом известного количества теплоты может быть произведено с высокой точностью (до 0,01%, а иногда и выше). Очень существенно, что этот способ позволяет измерять темп-ру калориметра в условных единицах. Наиболее благоприятным является случай, когда при определении неизвестного количества теплоты и при определении теплового значения калориметра Я в опытах совпадают начальные и конечные темп-ры в этом случае требуется лишь воспроизводимость показаний термометра и отпадает [c.182]

Определение пороговых величин в хроническом эксперименте — очень важная задача, так как их оценка позволяет выявить особенности действия химического соединения, явления адаптации и компенсации, определить статистическую достоверность изменений [1.14], они служат основой для выбора значений ПДК. Переход к ПДК от пороговых величин осуществляется при помощи коэффициентов запаса, которые обычно колеблются от 3 до 20. Его более высокие значения применяются при увеличении абсолютной токсичности при увеличении значений КВИО, при уменьшении зоны острого действия, при увеличении коэффициента кумуляции, при увеличении зоны хронического действия, при увеличении зоны биологического действия, при значительных различиях в видовой чувствительности подопытных животных, при выраженном кожно-резорбтивном действии. [c.14]

Уэллек и Хуанг [341] исследовали стационарный массоперенос к сфере при малых значениях Ке, определяя поле скоростей из выражений для функции тока Накано и Тьена [50]. Результаты их расчетов для критерия Шервуда в зависимости от параметров задачи представлены на рис. 4.20. Заметим, что при всех значениях Ре усиление псевдопласти-ческих свойств жидкости приводит к более интенсивному массообмену. Для твердой сферы такой результат находится в противоречии с расчетами по формуле (4.158) и, как отмечено в работе [341], с решением, использующим приближенные значения для функции тока по данным Томита [342]. Это указывает на чувствительность решения к реологическому параметру и на необходимость использования наиболее корректных гидродинамических решений. Данные расчетов [341] показьта-ют, что при Ре>5 10 для решения диффузионной задачи можно воспользоваться формулами (4.119) и (4.122), причем как нетрудно заметить из рис. 4.21, формула (4.119) в этом случае также применима гишь для небольших значений параметра X, характеризующего отноше- [c.215]

Другая важная задача — установление связи между вектором экспериментальных невязок 8 и параметрической чувствительностью модели (иными словами, ов-ражностыо ОКЗ). Гладкость функционала рассогласования локально определяется спектральным числом обусловленности гессиана к А) = >итахт. е. разбросом его собственных значений. Овражность означает большую величину этого разброса к А) 1. ОКЗ становится математически некорректной при вырождении гессиана Л, т. е. при выполнении условия к А) > 1/А, где в простейшем линейном случае А-точность представления коэффициентов уравнения Л6 = Ь. Экспериментальный вектор невязок и точность представления связаны обратной связью (е 1/А) и предельный случай очевиден — если компоненты вектора е малы и задача не слишком овраж-на , то мон ет случиться и так, что эксперимент сразу обеспечивает единственность решения. Ухудшение точности эксперимента и наличие разномасштабных во времени элементарных процессов ведут к выполнению условия А (Л)> 1/А и ОКЗ теряет единственность. В конкретном исследовании важно иметь хотя бы приблизительное представление, когда наступает такая ситуация — это помогает, с одной стороны, сформировать конкретные требования к эксперименту, а с другой — облегчает постановку ОКЗ. [c.358]

Провести анализ состава продукции пласта непосредственно в пласте невозможно. Посредством замера давления и скорости потока можно определить плотность ее в стволе скважины. Однако в скважине содержится только то, что поступает в нее. Значит любой состав (рассчитанный или измеренный) по своей природе является случайным (вероятностным). Иначе говоря нет,, способа определения состава пласта с высокой степенью надежности, т. е. нельзя получить данные по вероятному составу пласта и использовать их при проектировании модулей системы переработки. Признание этого факта — первый шаг в проведении анализа модуля Месторождение с целью получения исходных данных для проектирования других модулей системы. Лучшее, что моншо сделать — это установить приемлемое распределение значений, близких к вероятному пределу основных параметров. Это задача промысловиков и тех, кто отбирает пробы. Полученные данные — основа для определения частоты распределения и чувствительности анализов. Последующие модули рассчитываются и работают в зависимости от этих данных. Рассчитанная (а потому и оптимальная) гибкость будет компенсировать принятые коэффициенты наденшости . Последующий анализ проб, выполняемый в ходе эксплуатации пласта, позволит модифицировать систему с целью получения максимальной прибыли. [c.11]

В таких случаях приходится идти на компромисс между оптимальностью и чувствительностью. Управления выбираются так, чтобы критерий оптимальности не достигал экстремального значения, но зато был менее чувствительным к некоторым параметрам. Фактически здесь приходится решать задачу полиоптимизации с двумя критериями Z (j , И, р) и dZ (х, И, р)/др. Чувствительность может быть учтена различными способами. [c.331]

Сначала решают задачу оптимизации (VIII. 16) без учета чувствительности, получают оптимальное значение и. Затем решается задача тт XidZIdpi-pilzy При этом находят 2. [c.333]

Задача линейного программирования (VIII.31) решалась с помощью симплекС метода [79]. Расчеты [211 показали, что невозможно компенсировать изменения параметров только за счет изменения АУ. Оказалось, что относительно параметри ческой чувствительности наиболее целесообразно не возвращать вещества X и V в рецикл. Этот вывод нельзя сделать, однако, из результатов оптимизации при зЭ крепленных номинальных значениях параметров. [c.341]

ПОТОК возвращаемый на вход схемы с выхода блока изомеризации. Рецикл можно учесть двумя способами на уровне расчета схемы при итерациях по Xi [см. задачу 1, выражения (I, 64)—(I, 66) ] и при оптимизации, рассматривая его как ограничение типа равенства на разрываемую переменную Xi [см. задачу 4, выражения (I, 79)— (1,81)]. При решении был применен второй способ. Оптимизация проводилась с применением методов последовательной безусловной минимизации метода модифицированной функции Лагранжа (AL) и штрафных функций (PEN), на нижнем уровне которых использовались квазиньютоновские алгоритмы DFP, SSVM. Расчет производных выполнялся разностным способом [см. выражение (1,49)]. В процессе оптимизации для удержания значений варьируемых переменных Xi (напомним, что лг — коэффициенты разделения газовых потоков) между нулем и единицей применялись замены переменных с использованием функции ar tg. Функции, участвующие в постановке задачи оптимизации, наиболее чувствительны (в окрестности л ) к изменению Xi, Xs, л ,. В связи с этим для повышения стабильности получаемых результатов применялось преобразование сжатия по осям л .,, Xi, Xj, Хв, что можно сравнить с процедурой [11, с. 82—83]. В табл. 23 приведены результаты решения рассматриваемой задачи [c.140]

Важной задачей, которую необходимо рещить при разработке малогабаритных преобразователей, является снижение величины тока возбуждения без снижения чувствительности. Ддя достижения этой цели короткозамкнутая обмотка преобразователя может быть выполнена из двух секций с неравным числом витков, расположешшх на сердечнике диаметрально-противоположно и соединенных встречно [63]. Конструкция преобразователя представлена на рисунке 3.3.13, е. Ток, протекаюиош по короткозамкнутой обмотке, определяется разностью ЭДС, наводимых в секциях при перемагничивании сердечника. Магнитный поток секции с большим числом витков направлен навстречу магнитному потоку в сердечнике, а магнитный поток, создаваемый секцией с меньшим числом витков, совпадает с потоком в сердечнике. Поля рассеивания обоих секций формируют импульсное магнитное поле, которое возбуждает импульсные вихревые потоки в электропроводящем объекте контроля. Встречное включение секций КЗО позволяет увеличить интенсивность поля рассеяния без увеличения магнитного сопротивления сердечника. Основная энергия магнитного потока рассеивания сосредоточена в зазоре между секциями, поэтому при анализе взаимодействия преобразователя с объектом контроля зазор может рассматриваться как прямоугольная катушка с высотой, равной высоте секции. Такая конструкция преобразователя позволяет перемагничивать сердечник по предельной петле гистерезиса при гораздо меньших значениях тока, чем у преобразователя с немагнитным зазором или короткозамкнутым витком, и соответственно при меньшем числе витков обмотки возбуждения, что позволяет [c.141]

При использовании химических инвариантов уравнений (21)-(25) можно решить задачу оценки множественности стационарных состояний, не накладывая никаких ограничений на численное значение макрокинетических параметров модели (21)-(25) адиабатического реактора (решения уравнений) (21)-(25), определяющие устойчивые стационарные состояния при значениях макрокинетических параметров модели В=8, Ва=0,05, Рев=Ре=2 и Рев Ре (Ре 2, Рев=5). Данные на Рис. 16 показывают, что область устойчивых стационарных состояний определяется в узком интервале изменения температур входного потока. При уменьшении величины Ре (Рис. 1а) интервал входнтлх температур, который определяет множественности стационарных состояний, существенно увеличивается. Это указывает на высокую параметрическую чувствительность Рее модели. [c.113]

Часто для настройки чувствительности используют отражатели другой формы и размера, чем заданные, например используют донный сигнал (при контроле прямым ПЭП) или сигнал от двугранного угла (при контроле наклонным ПЭП). Далее по формулам акустического тракта или АРД-диаграммам (см. 2.2) рассчитывают необходимое повышение или понижение амплитуды сигнала, с тем чтобы она соответствовала значению для заданного плоскодонного или бокового отверстия, и осуществляют соответствующую регулировку аттенюатором (см. задачу 3.1.1). В этих случаях необходимо обеспечить высокую точность аттенюатора, знать рабочую частоту и диаметр пьезопластины ПЭП с погрешностью не более 10%, так как иначе расчет необходимого изменения чувстви-) тельности может содержать существенные ошибки. [c.190]

Методы абсорбционной спектроскопии ввиду их большой чувствительности и избирательности широко применяются при решении многих задач аналитической химии. Эти методы используют при контроле производства и анализе готовой продукции ряда отраслей промышленности химической, металлургической, металлообрабагы-ваюш,ей, в почвенном, биохимическом анализе, а также для определения малых и ультрамалых количеств примесей в веществах особой чистоты (10 —10" %). Для определения больших количеств веществ с точностью, не уступающей гравиметрическим и тит-риметрическим методам, а также при анализе многокомпонентных систем применяют различные варианты дифференциальной спектро-фотометрии. При автоматизации контроля производства рационально использовать метод спектрофотометрического титрования. Методы абсорбционной спектроскопии остаются труднозаменимыми при анализе объектов, содержащих ядовитые летучие соединения, что делает ограниченным применение атомно-абсорбционного метода и методов эмиссионной спектроскопии. Особенно большое значение имеют методы абсорбционной спектроскопии для исследования процессов комплексообразования и получения количественных характеристик комплексных соединений. [c.3]

Максимальной чувствительности и наименьшего предела детектирования достигают при определенном соотношени ) расходов газа-носителя, водорода и воздуха, которое ориентировочно составляет 1 1 10 соответственно. Однако в случае точных количественных определений следует экспериментально установигь зависимость чувствительности данного экземпляра детектора от соотношения расходов газов, ориентируясь на конкретное значение расхода газа-носителя, продиктованное условиями аналитической задачи. Это необходимо для определения той области расходов, где их случайные колебания не ведут к заметному изменению чувствительности и поэтому не вносят дополнительной погрешности. [c.124]

Вполне очевидно, что основная задача любого измерения — снизить ощибки Вх1 н Принципиально возможны два пути, ведущие к этой цели либо уменьщить значение абсолютной погрешности или di при сохранении постоянства ист или Xj либо увеличить измеряемую величину при неизменном значении абсолютной погрещности. В химическом анализе первый путь равносилен повышению класса точности приборов и чувствительности методов анализа, что доступно далеко не всегда из соображений трудоемкости и экономичности анализа. Второй путь формально эквивалентен увеличению массы анализируемой пробы н часто представляется легко доступным. Однако, чтобы успешно идти этим путем , нужно быть уверенным, что значения абсолютных погрешностей не возрастают при увеличении массы анализируемой пробы, т. е. необходимо выяснить степень корреляции между б и л . В связи с этим рассмотрим два крайних случая анализа. [c.24]

В поисках решения разнообразных задач разделения непрерывно совершенствовалось аппаратурное оформление метода. Повышались требования к термостатированию колонок и детекторам. Были разработаны системы дозирования газов, жидкостей в широкой области температур кипения и даже твердых веществ. Среди различных новых типов детекторов заслуживает внимания предложенный Мартином и Джеймсом (1956) плотномер. Однако наиболее распространенным оставался улучшенный в отношении чувствительности и стабильности катарометр. Все большее применение стали находить предложенный Мак-Уильямом и Дьюаром (1957) пламенно-ионизацпон-ный детектор и подробно описанный Ловелокком (1958) аргоновый детектор. Более высокая по порядку величины чувствительность пламенно-ионизационного детектора, а также его малая инерционность не только имеют значение [c.24]

Таким образом, оптически чувствительные материалы на основе сетчатых полиизоциануратов с короткими цепями между узлами сетки существенно отличаются от традиционно используемых, для которых при различном статичесюм модуле упругости характерны практически одинаювые значения динамического модуля, что препятствует их применению при решении ряда динамических задач. [c.254]

Термодинамика и кинетика окислит.-восстановит. р-ций, в к-рых участвуют биологически активные соед, изучаются вольтамперометрич. методами с использованием капающего (обычно ртутного) или стационарного электрода. Эти методы позволяют определить число электронов, вовлеченных в р-цию при каждом значении потенциала, а также обнаружить неустойчивые промежут. соединения, в т.ч. короткоживущие радикалы, к-рые не удается зарегистрировать методом ЭПР. Электрохим. методы имеют широкую область применения и позволяют изучать тонкости механизма р-ций. Они пригодны для проведения уникальных синтезов и решения сложных аналит. задач, т. к. чувствительность импульсной полярографии позволяет, напр., обнаружить 10 М электрохимически активного в-ва. Возможность применения электрохим. методов для решения упомянутых проблем основана на сходстве электрохим. и биол. окислит.-восстановит. р-ций оба типа являются гетерогенными (первые осуществляются на пов-сти электрода, вторые-на границе фермент-р-р), идут в одном интервале pH и в р-рах той же ионной силы, протекают в неводных средах и в одинаковом интервале т-р, включают стадию ориентации субстрата. Электрохим. методы позволяют получать информацию об окислит.-восстановит. потенциалах, числе электронов, механизме р-ций с участием азотсодержащих гетероциклич. соед. (пурины, пиримидины, порфирины и т. п.). Емкостные измерения дают важные сведения об адсорбционных св-вах низкомол. и высокомол. биологически активных соед. (нуклеотиды, белки, нуклеиновые к-ты). [c.292]

Реальность расчета пространственного строения олигопептидов, казалось бы, легко может быть выяснена прямым сопоставлением теоретических результатов с опытными данными. Однако эта обычно столь простая процедура в данном случае чаще всего оказывается невыполнимой по ряду причин принципиального и препаративного характера. Кроме Того, из-за недостаточной чувствительности и некоторых других ограничений, присущих известным экспериментальным структурным методам, сопоставление теории и опыта во многих случаях не имеет того решаю- Цего значения, которое ему придается традиционно. Начнем с рассмот- ния возможностей рентгеноструктурного анализа олигопептидов. В изучении пространственного строения низкомолекулярных пептидов применимость этого метода более ограничена даже по сравнению с белками. Оли-ГОпептиды обладают повышенной конформационной лабильностью, и получение их в кристаллической форме является трудноразрешимой задачей. Но даже если удается вырастить пригодные для рентгенострук-I Horo анализа кристаллы и получить дифракционную картину, возника-ter серьезные осложнения с ее интерпретацией. Для расшифровки рентгенограммы нельзя, например, воспользоваться-методом изоморфного замещения, поскольку внедрение тяжелых атомов в образующие кристал-Яическую решетку олигопептидные молекулы искажает их строение, т.е. данном случае в отличие от белков метод не является действительно Изоморфным. В то же время олигопептиды слишком сложны для использо- [c.283]

Сравюш временной ход составляющих в энергетических балансах на рис. 64 (п = 2/3) и рис. 69 (п = 0). Расчеты проводились при одинаковых значениях всех свойств инертной части ТА-системы, теплофизических свойств обра.зца, его геометрии. Кинетические параметры реакции одни и те же, за исключением порядка реакции. В -режиме (по терминологии гл. 3 — квази-статическом режиме) согласно модели тепловых взаимодействий проявляется отчетливый отклик на вид кинетической функции. Соотношения энергетического баланса дополняют и проясняют картину осуществления стабилизации и ее срыва. Остановим внимание на последнем, т. е. на следствии теплового влияния кинетической функции. Из него вытекает особая чувствительность процессов, идущих в образце при -режиме, к кинетическому закону реакции. Этим отличается -режим от обычного динамического, в котором внешнее тепловое воздействие не зависит от хода реакции. В -режиме наблюдаются случаи стабилизации и невозможности ее осуществления. Изучение случаев нескомпенсированной нелинейности может внести изменения в круг задач, решаемых в -режиме. [c.97]

Отдельной задачей является исследование мифации ХЗВ в геосистемах, испытывающих активное техногенное воздействие, поскольку, например, включение металлов в металлорганические соединения может иметь иные физиологические последствия для биоты, нежели присутствие элементов в обычных для геосистем формах. Техногенно аномальные геосистемы можно рассматривать как полигоны, в пределах которых особенности мифации техногенных продуктов проявляются наиболее ярко. Это имеет большое значение для разработки методики наблюдений в системе геохимического мониторинга, выявления наиболее чувствительных звеньев мифационной цепи, сигнализирующих о переходе геосистемы из фонового состояния в аномальное. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология