Влияние образования труднолетучих соединений

Влияние образования труднолетучих соединений [c.72]

Влияние анионов кислот и солей других металлов, связанное с образованием труднолетучих соединений, можно предотвратить добавлением солей других металлов — кальция лантана и празеодима 4. Сходным образом действуют 5 комплексон 1И, о-оксихинолин i26 л g случае фосфатов и сульфатов — глицерин [c.247]

Методы устранения и учета влияния посторонних веществ на результаты атомно-абсорбционных измерений, связанного с образованием труднолетучих соединений, можно классифицировать по основным признакам следующим образом (см. табл. 38). [c.265]

Исследовано влияние бихромат-иона на интенсивность излучения калия, натрия, рубидия и кальция [1]. Выяснено, что хром снижает интенсивность излучения натрия и кальция вследствие образования труднолетучих соединений в момент испарения аэрозоля, поэтому при анализе хромовокислых солей по методу ограничивающих растворов эталонные растворы должны содержать хром. В то же время влияние цезия на интенсивность излучения натрия и кальция незначительно, что дает возможность использовать для приготовления эталонных растворов значительно более дешевый двухромовокислый аммоний вместо двухромовокислого цезия. [c.45]

Оптимальную температуру пламени следует подобрать экспериментально, поскольку она определяется энергией возбуждения элемента, его химическим состоянием в образце, требуемой чувствительностью и присутствием других элементов. Высокие температуры, необходимые для возбуждения многих элементов, в том числе и легко возбуждаемых, но связанных в труднолетучие соединения, создаются в присутствии кислорода и закиси азота в качестве окислителей. Несмотря на то что повышение температуры обычно приводит к увеличению интенсивности эмиссии и тем самы.м к повышению чувствительности, существуют исключения, когда следует предпочесть низкотемпературное пламя. Так, при повышении температуры более 2000 °С наблюдается лишь небольшое увеличение характеристической эмиссии калия из-за образования ионов калия, испускающих излучение при другой длине волны. Кроме того, при более высоких температурах возрастает вероятность мешающего влияния других элементов. Поэтому эмиссионное определение калия (а также других щелочных металлов) лучше выполнять, используя низкотемпературное пламя. [c.185]

К образованию нелетучих или труднолетучих соединений, затрудняющих испарение атомов лития из твердых частиц аэрозоля, приводит присутствие в анализируемом растворе некоторых кислот и их солей. Влияние кислот, или так называемый анионный эффект, обычно сказывается в понижении интенсивности излучения (при органических кислотах и в повышении) и зависит как от рода кислоты или ее соли, так и от их концентрации. Результаты исследования по методу двух распылителей показали, что анионный эффект сложен по природе и связан как с задержкой испарения металла из частиц аэрозоля, так и с реакциями, проходящими в газах пламени [378]. Атомы галогенов, кислотные остатки и продукты их пиролиза в газах пламени, вероятно, взаимодействуют с атомами металлов с образованием малодиссоциированных соединений в соответствии с уравнением Ме+Х МеХ (где X — атом галогена или кислотный остаток) либо кислотный остаток связывает ион металла или электрон по уравнениям [c.114]

Угольный порошок препятствует спеканию пробы или образованию королька. Во время горения дуги в присутствии угольного порошка в канале электрода образуется большое число мелких капелек, в результате чего испарение протекает спокойнее, фракционирование заметно ослабляется, разбрызгивание и выброс пробы уменьшаются. При анализе непроводящих материалов угольный порошок придает пробе электропроводность. Углерод является энергичным восстановителем, поэтому он оказывает и химическое воздействие на пробу во время горения дуги, восстанавливая окислы и соли до металлов, с некоторыми металлами образует труднолетучие карбиды и т. д. При этом сложные соединения разрушаются и приходят к единым молекулярным формам. Поступление пробы, смешанной с угольным порошком, в облако дуги часто определяется испаряемостью не исходных соединений, а тех форм, которые образуются в канале электрода в результате взаимодействия с угольным порошком. Эти процессы подробно рассмотрены в работе [8]. ч> /Для исследования влияния разбавления пробы угольным порошком на испарение примесей пробы [c.89]

Практич. использованию каталитич. процессов часто препятствует снижение активности катализатора при воздействий на него веществ, называемых каталитич. ядами (см. Каталитические яды). Это явление принято называть отравлением катализаторов. Различают обратимое отравление, при к-ром после прекращения иодачи яда активность восстанавливается, и необратимое, ири к-ром требуется специальная обработка — регенерация катализатора, для полного или частичного восстаиовления первоначальной активности. При гомогенном К. отравление может вызываться химич. взаимодействием яда с катализатором с образованием каталитически неактивного или малоактивного соединения. Пек-рые случаи отрицательного К. удалось объяснить отравлением первоначально присутствующего положительного катализатора. В гетерогенном К. возможно отравление вследствие блокировки поверхности катализатора молекулами яда, к-рый в ряде случаев может образовывать химически стойкое и неактивное соединение с поверхностью катализатора. В органич. катализе почти всегда имеет место постепенное снижение активности твердых катализаторов в результате покрытия поверхпости труднолетучими продуктами полимеризации и углистой массой. На значение этого явления особое внимание обратил П. Д. Зелинский. Так, нанр., при крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах их активность быстро снижается вследствие отложения на поверхности кокса илп смолы. Кроме блокировки, причиной отравления твердых катализаторов может быть изменение реакционной способности поверхности катализатора под влиянием яда. [c.230]

В случае щелочноземельных металлов влияние посторонних веществ вследствие образования труднолетучих соединений может быть устранено при фотометрировании участка пламени, находящегося на больщом расстоянии от внутреннего конуса, где процессы испарения определяемого металла из труднолетучих соединений уже прошли полностью Можно так же использовать горячие пламена и особо эффективные распылители со специальными камерами распыления для удержания крупных частиц аэрозоля в последнем случае в пламя поступают лишь мелкие частицы аэрозоля и образовавшиеся из них частицы груднолетучих соединений (в частности, фосфата кальция) имеют малые размеры и успевают полностью испариться в пламени, [c.193]

Прямая пропорциональная зависимость между интенсивностью излучения спектральной линии / и концентрацией элемента в растворе С нарушается из-за процессов оамопотлощения, ионизации, образования труднолетучих соединений. Заметное влияние на интенсивность спектральных линий в пламени оказывает процесс ионизации атомов. В этом случае основной фактор, определяющий форму градуировочного графика, — соотношение между Опар- [c.221]

В Ф. п. часто встречаются с различного рода помехами, вызываемыми наложепиом спектра посторонних элементов на излучение определяемого элемента или же влияниями посторонних веществ на питенсивность излучения. Последний тип помех связан гл. обр. с нарушением поступления элемента в пламя пз частиц аэрозоля вследствие образования труднолетучих соединений (папр., снижение интенсивности излучения Са в присутствии Н3РО4 и солей А1), смещением равновесия ионизации металлов в пламени (напр., усиление излучения К, Rb, s при взаимном присутствии) и др. эффектами. Эти помехи устраняют подходящим выбором стандартных р-ров, буферированием солями щелочных металлов (цри определении К, Rb, s), добавлением специальных реактивов, препятствующих образованпю труднолетучих соединений и др. [c.272]

Другой вид влияний связан с образованием труднолетучих соединений и, в частности, нелетучего соединения LiAlOz. При этом наблюдается неполное испарение вещества из частиц, твердого аэрозоля и с ростом концентрации происходит замедленное возрастание интенсивности излучения. Величина парциального давления атомов может быть обусловлена скоростью испарения твердых частиц аэрозоля, пропорциональной в свою очередь величине поверхности частиц. В конечном счете, как было показано в [378], величина 3I будет пропорциональна а график зависимости — Ig можно представить прямой линией с наклоном tg аС 1,0. [c.113]

Такие явления, как образование труднолетучих и труднодис-социируемых соединений, а также ионизация, с которыми приходится сталкиваться в эмиссионном анализе, сохраняются и в атомно-абсорбционном методе. Первые два вида влияний в атомно-абсорбционной спектрометрии могут быть устранены при применении высокотемпературного пламени, например смеси закиси азота с ацетиленом (т. пл. л 3000°С), а для подавления ионизации добавляется какой-либо из легко ионизирующихся (щелочных) металлов [1047]. [c.118]

В обычно используемых для анализа пламенах (пропан — бутан и ацетилен) влияния, связанные с образованием труднолетучих или труднодиссоциируемых соединений и вызываемые в большинстве случаев кислотами, значительны, влияние же вследствие смещения равновесия ионизации не проявляется. Влияние концентрации кислот на оптическую плотность пропан-бутанового пламени при введении в него лития приведено на рис. 25 [170]. - [c.118]

Эти влияния являются одними из самых серьезных помех в кондеисироваипой фазе, отличаются специфичностью и способствуют в основном подавлению атомизации, приводящему к снижению абсорбции. Этот эффект связан с образованием между определяемым и мешающим компонентами труднолетучих химических соединений, общую формулу которых можно представить в виде А,гВ Ог. Процессы, происходящие в пламенах, описаны в гл. 3. Некоторые из подобных соединений изучены методами [c.160]

Влияние посторонних ионов. Излучение магния уменьшается в присутствии А1, Т1, Zr, V, и, ТЬ, Си, РО , 804 Г , 810д и увеличивается в присутствии Са, щелочных металлов (кроме Ь1), Ре, Мп, СЮ4. Уменьшение излучения в присутствии А1, Т1, Р04 , 80 - объясняется образованием магнием с ними труднолетучих в пламени соединений, в случае алюминия, например, соединения Mg0 Al20з. [c.183]

При эмиссионном анализе битумо-в, коксов, ископаемых углей, а также золы с испарением пробы из канала электрода чаще всего в качестве разбавителя используют графитовый или угольный порошок. Угольный порошок обладает свойствами, которые делают его незаменимым разбавителем. Угольный порошок является доступным спектрально-чистым веществом. При отсутствии готового порошка его легко можно приготовить из спектральных углей. Следует отметить малолинейчатый характер его спектра. Благодаря этому даже при значительном разбавлении пробы спектрограмма образца не загромождается лишними линиями. Если при этом учесть, что в подавляющем большинстве случаев для анализа применяют угольные электроды, то легко представить преимущество угольного порошка перед другими разбавителями. Б то же время при исключительной простоте и доступности разбавления пробы угольным порошком его влияние на ход и результаты анализа весьма сложно и значительно. При анализе непроводящих материалов угольный порошок придает пробе электропроводность. Угольный порошок препятствует образованию в канале электрода крупной капли расплава во время горения дуги. В присутствии угольного порошка образуется большое количество мелких капель, в результате чего испарение пробы протекает спокойнее, фракционирование заметно ослабляется, разбрызгивание и выброс пробы уменьшаются. Углерод, будучи энергичным восстановителем, оказывает химическое воздействие на пробу во время горения дуги, восстанавливая исходные соединения до металлов, а с некоторыми из них образует труднолетучие карбиды. Сложные соединения разрушаются, и состав пробы приходит к единым молекулярным формам. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология