Влияние связанной серы

Влияние связанной серы [c.179]

Рис. 17. Влияние содержания связанной серы на коэффициенты проницаемости (а) и диффузии (б) газов в натуральном каучуке при 80 °С

Воздухопроницаемость образцов определяли измерением скорости натекания через резиновые прокладки 5, а густоту пространственной сетки оценивали условно равновесным модулем. Полученные результаты позволили установить, что между количеством связанной серы и воздухопроницаемостью резин, а также между и воздухопроницаемостью существует приблизительно прямо пропорциональная зависимость. При исследовании влияния типа различных поперечных связей (моно-сульфидные, полисульфидные и связи —С—С—) на коэффициент воздухопроницаемости вулканизатов СКС-30 было также устан< влено что при одном и том же значении модуля (20 кгс/см ) вулканизаты СКС-30 имеют одинаковую воздухопроницаемость независимо от типа связей.В работе зависимость проницаемости от изменения модуля вулканизатов выражается уравнением [c.101]

Рис. IV.2, Влияние содержания связанной серы в НК на коэффициенты проницаемости Р и диффузии О газов

Степень окрашивания хной зависит от продолжительности обработки волос и определяется диффузией красителя внутрь волосяного волокна. Отмечено, что поглощение хны волосами протекает быстрее, чем поглощение чистого лаусона, что, по-видимому, связано с синергетическим воздействием содержащихся в хне соединений. На процесс окрашивания оказывают влияние кислород, свет и органически связанная сера в составе волосяного волокна. Причиной неудачного окрашивания волос может быть наличие тяжелых металлов, в том числе и тех, которые есть в составе волос. [c.117]

Влияние атомов серы на соседние атомы углерода удобно исследовать, изучая с помощью дейтерообмена кислотные свойства связанных с этими атомами углерода водородными атомами. Шатен-штейн и Гвоздева исследовали реакции дейтерообмена в алкил-ароматических сульфидах, а также в циклопентил- и циклогексил-метилсульфиде [10—12]. Изучение кинетики дейтерообмена позволило количественно установить кислотность различных атомов водорода в этих сульфидах. При этом у алициклических групп были обнаружены электроноакцепторные свойства [15]. [c.99]

Известны работы, в которых отмечается возможность распада поли- и дисульфидных поперечных связей вулкаиизатов по гетеролитическому механизму. Оказалось, что минеральные кислоты вызывают значительно большие структурные изменения в полисульфидных вулканизатах по сравнению с моносульфидными [52]. Так, при 30 °С после обработки модуль упругости для вулкаиизатов с моносульфидными связями почти не изменяется, тогда как для вулкаиизатов с полисульфидными связями возрастает на 60—100%. Некоторые нуклеофильные реагенты способствуют необратимой деструкции полисульфидных связей. Например, при действии бензольного раствора трифенилфосфина на серные вулканизаты натурального каучука [53] происходит частичное удаление связанной серы, а в толуоле, содержащем пиридин, — полное растворение полисульфидного вулканизата [54]. Установлено влияние паров воды на механические свойства резин из натурального каучука с полисульфидными связями в процессе теплового старения [55]. В присутствии органических аминов обнаружено увеличение скорости хими- [c.273]

На радиационное старение резин большое влияние оказывают состав вулканизующей группы, а также продукты распада вулканизующих агентов. Как уже указывалось, продукты распада ускорителей, свободная и связанная сера снижают скорость радиационного окисления каучуков. [c.178]

С увеличением степени вулканизации общий рост модуля связан главным образом с ростом равновесной его части. Но происходит некоторое увеличение и неравновесной составляющей, возможно, вследствие одновременного роста межмолекулярного взаимодействия. Данные о влиянии концентрации связей на параметры, характеризующие внутреннее трение, довольно противоречивы, что, очевидно, связано с экстремальной зависимостью их от частоты. Несколько более достоверные сведения получены при испытании резин в достаточно широком интервале частот с увеличением содержания связанной серы максимум кривой потерь снижается и сдвигается в область более низких частот. Но это явление зависит от характера вулканизационных узлов у вулканизатов, содержащих связи С—С, оно менее выражено. [c.137]

Радиационная стойкость резин резко повышается с увеличением содержания связанной серы, а также в присутствии неозона Д. Углеродные сажи и минеральные наполнители повышают радиационную стойкость резин при оптимальном содержании пластификатора. Значительное влияние на характер радиационного старения оказывает вид деформации. При радиационном старении напряженных резин происходит увеличение равновесного модуля. [c.198]

Свободная и связанная сера. Исследовалось влияние свободной серы на кинетику окисления натрий-бутадиенового каучука при 90 и 100°. [c.76]

К сожалению, авторы не дифференцировали влияния свободной и связанной серы на окисление резин. В частности, не рассмотрен вопрос о влиянии на окисление различной природы серных связей, образующихся в резинах при вулканизации с разными ускорителями. [c.84]

Уравнение (8.4) применимо для мягких резин с содержанием связанной серы до 8% [6], но без учета влияния химических процессов в период нахождения образца под нагрузкой последнее приводит к условно равновесному модулю. Показано также [7], что уравнение пропорциональности а и е в ограниченных, но практически достаточных пределах деформации с достаточным приближением может быть принято не только для равновесной деформации, но и для статической, а равно и для непериодической динамической, но с другим в каждом конкретном случае модулем материала, зависящим от режима деформации и температуры. Под статической деформацией здесь понимается деформация в равно временном режиме, когда независимо от величины принятой деформации одинаково время действия силы под непериодической — динамический равноскоростной режим. [c.251]

Одним из путей получения низкомолекулярных полимеров является применение при полимеризации увеличенных концентраций регуляторов. Проведенными исследованиями установлено, что количество связанной серы в полимере возрастает соответственно увеличению количества серы, введенной в хлоропрен при полимеризации, причем полимеры с большим содержанием серы полностью растворимы. Следовательно, в условиях полимеризации сера образует линейные связи в полимерно цепи. Полисульфидные связи в полимерах хлоропрена легко подвергаются деструкции под влиянием тиурама. [c.352]

Рис. 4.7. Влияние содержания связанной серы на сопротивление разрыву и относительное удлинение при разрыве 7— мягкая резина 2 — кожеподобный материал

Изменение частоты колебания 5- -0 под влиянием связанных с серой групп показано в табл. 51. Если с атомом серы связана электроноакцепторная группа, то частота колебания связи 5->-0 увеличивается, а полоса поглощения смещается в сторону более коротких волн, если присутствует электронодонорная группа, то, напротив, частота колебания уменьшается, а полоса поглощения смещается в сторону более длинных волн. Таким образом, этот эффект полностью определяется природой заместителя, связанного с атомом серы. [c.341]

Рис. 5. Влияние содержания связанной серы на константы проницаемости Р и диффузии В газов при 80° в резине.

Полученные данные позволяют считать возможным проведение фракционирования газообразных углеводородов по молекулярным весам и изомерной структуре при помощи мембран из полимеров. Специфические свойства пространственно-структурированных полимеров зависят от числа, регулярности расположения и природы химических поперечных связей ". Определение зависимости газопроницаемости от количества связанной серы в каучуке не позволяет однозначно ответить на вопрос о влиянии густоты поперечных связей, так как известно, что сера, помимо образования межмолекулярных связей, может присоединяться также и внутримолекулярно. Образовавшиеся в результате присоединения серы группы —5—5—, Н-—5— и другие обладают большой полярностью, что способствует развитию межмолекулярных сил и снижению газопроницаемости [c.197]

Исследования последних лет показали, что в формировании активности твердофазных реагентов большую роль играют собственные микродобавки, т. е. примеси, обусловленные химической предысторией [1]. Влияние фазы, продуктом топохимического превращения которой является реагент, не ограничено только ориентационным воздействием при формировании решетки. Твердофазный продукт довольно прочно удерживает и химические следы предшественника . Например, оксид магния, полученный термическим разложением гидроксида, сохраняет в решетке гидроксильные группы [от 0,1 до 0,01% (ат.)] даже после нагревания до 2200 °С, обработки в высоком вакууме и ионной бомбардировки с целью уменьшить поверхностные эффекты [77]. Более того, выращенные из такого материала монокристаллы MgO имеют микропоры, заполненные водородом под давлением 4-10 Па [78]. Водород возникает в результате взаимодействия гидроксильных форм со структурными вакансиями. Еще более интересная ситуация имеет место в оксиде алюминия, полученном термическим разложением сульфата [1]. Показано, что метастабильный продукт разложения у-А Оз, имеющий структуру дефектной шпинели с высокой концентрацией катионных вакансий, способен структурно связывать серу, координация которой в сульфат-ионе очень сходна с координацией катионов в тетраэдрических узлах кубической упаковки шпинели. Присутствие же структурно связанной серы в тетраэдрических узлах шпинельной структуры сильно затрудняет превращение последней, связанное с изменением порядка анионных слоев при переходе от кубической структуры к гексагональной. В этом и кроется причина аномально высокой стабильности у-А Оз, приготовленной из сульфата. Фазовое превращение суль- [c.241]

Влияние связанной серы изучено в работе , где сопоставлялось окисление термовулканизатов и серных вулканизатов (натрий-бутадиеновых каучуков), содержащих одно и то же количество поперечных связей. Серные вулканизаты получались путем нагревания в прессе каучука с серой (без ускорителей и других ингредиентов). Необходимо отметить, что перед окислением все свободные ингредиенты из вулканизатов тщательно удалялись. На рис. 69 представлены результаты соответствующих опытов. Из этого рисунка видно, что сетка термовулканизата мало от-78 [c.78]

Влияние связанной серы зависит от характера связи- . Ускорители действуют различно тиурам замедляет окисление, каптакс ускоряет его. Сажи и ускоряют, и замедляют окисление, [c.89]

Рис. 4.4. Влияние содержания серы (А — 0,2%, Б — 0,55%) в дизельном топливе па выбросы ТЧ в составе ОГ 1 — твердые углеродистые частицы, 2 — связанная вода, 3 — сульфаты, 4 — растворимая органическая фаза, ТЧ — твердые частицы дизельгюго топлива

Для оценки влияния дополнительных межмолекулярных связей, возникающих при введении в каучук серы, на изменение газопроницаемости было предварительно проведено изучение газопроницаемости полибутадиена, содержащего растворенную, внyтpимoлeкyляpнo связанную и мостичную серу, . Полученные результаты приведены на рис. 20. Растборенная сера, концентрация пересыщенных растворов которой в полибутадиене при 20°С не превышает 2%, не оказывает существенного влияния на азотопроннцаемость каучука. Небольшое изменение проницаемости наблюдается также и в слу-> чае внутримолекулярно-связанной серы (кривая 2 — для [c.97]

Скорость и степень сшивания ХПЭ смесью соли СГ и oк и магния существенно возрастают при введении серы, [154]. Сшив ние ХПЭ сопровождается присоединением серы. В присутств оксида магния к полимеру присоединяется около 50% введение серы, в отсутствие оксида доля связанной серы меньше и соста ляет примерно 25%. Поэтому можно полагать, что при нагреван ХПЭ с серой, солью СГ и оксидом магния сера присоединяется полимеру, главным образом, в результате реакции с аминогрупп ми подвесок ГМДА. Влияние серы на протекающие процессы св зано, по-видимому, также с тем, что сера активирует распад oJ СГ на ГМДА и себациновую кислоту. [c.64]

Рис. 130. Влияние молекулярной массы каучука СКС-ЗОА на долговечность вулканизатов с одинаковым количеством связанной серы (2,05% серы, --100%,/=7,6кгс см частота 256 мин , температура образцов 30°С)2 .

Наличие поиеречных связей уменьшает проницаемость, прежде всего за счет уменьшения коэффициента диффузии. Зависимость эта, однако, нелинейна, о чем свидетельствуют кривые рис. 1У.2, характеризующие влияние содержашия связанной серы в натуральном каучуке на коэффициенты диффузии и проницаемости газов. [c.152]

Открытие вулканизации в 40-х годах прошлого века произошло на самой заре формирования основных представлений органической химии. И тем не менее поразительным является стремление, появившееся уже у первых исследователей (в частности, у Гэнкока), объяснить превращения каучука при нагревании с серой не как результат химической реакции, а как следствие структурных изменений, происходящих под влиянием серы и подобных аллотропным превращениям серы или фосфора. Очевидно, что такие представления не могли сохраниться долго. Достаточно обоснованную химическую теорию вулканизации первым предложил Вебер в 1902 г. Он полагал, что сера присоединяется к двойным связям молекул каучука с образованием сульфидов и что различия в свойствах каучука, мягкого вулканизата и эбонита определяются количеством связанной серы. Считая основным направлением реакции образование внутримолекулярных сульфидов, Вебер допускал и возможность соединения молекул каучука серными мостиками, не связывая это с физическими свойствами вулканизата. Высказывалось мнение и о преимущественном образовании межмолекулярных сульфидов (Дитмар, 1906 г. Кирхгоф, 1914 г.). [c.9]

Экспериментальные данные о структуре гетерогенных включений и их влиянии на свойства резин получены [100] при исследовании влияния строения поперечных связей на образование и превращение ассоциированных структур при серной вулканизации НК- Анализируемые вулканизаты имели одинаковые доли активной части сетки ( а = 91,6—92,6%), концентрации активных цепей (1/Ai a=17,5—20,6-10 моль/см ) и разное количество полисульфидной серы (от - 70% до 0% от органически связанной серы). [c.253]

При изучении возможности проведения радиационно-химического синтеза сераорганических соединений растворы элементарной и связанной серы в галоидалки-лах облучались-[-излучением Со и реакционные смеси исследовались методами газо-жидкостной хроматографии амнеро-, потенциометрии и полярографии. Найдено, что основными продуктами радиационно-химической реакции элементарной серы с галоидалкилами являются сероводород, меркаптаны, дисульфиды и серусодержащие высокомолекулярные соединения. Выяснено, что повышение температуры от 1 омнат-ной до 100° не оказывает существенного влияния на выход дисульфидов и меркапта-,нов. Максимальный выход меркаптанов наблюдался в системе, содержащей сероуглерод. Таблиц 1. Иллюстраций 2. Библиографий 7. [c.611]

В реакции метилирования вторйчного ароматического амина такое изменение угла СЫС сопровождается относительно свободным сближением, не связанных между собой ядер. Наличие в фентиазиновом соединении мостика СЗС, жестко скрепляющего ароматические ядра, препятствует сближению ядер, затрудняя оЬ азование аммониевого иона и повышая активационный барьер медленной стадии реакции метилирования. Электронное влияние атома серы на реакционную способность фентиазиновых соединений, вероятно, незначительно. [c.52]

Птицын Б. В., Горюхина В. А. и Ходунов П. А. О влиянии окислнтельио-восста-новительного потенциала на механизм окисления координационно-связанной серы. [Взаимодействие между иодом и тиосульфатом]. Изв. сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1950, вып. 25, с. 67—75. 773 [c.36]

Рис. 1. Влияние содернчания связанной серы на прочность на разрыв и относительное удлинение

Таким образом, очевидно, что механизм влияния выеокосернистых топлив на износ заключается в следующем прн сгорании сернистых соединений тоилива образуется серная кислота. Она взаимодействует с маслом в зоне горячего поршневого кольца в значительной степени аналогично действию серной кислоты при сернокислотной очистке смазочных масел, приводя к образованию веществ, которые в результате сложных химических реакций дают высокое содержание органически связанной серы в нагарах. Одновременно [c.340]

Рис. 2.3. Влияние продолжительности вулканизации и состава смеси на кинетику образования общей связанной серы, органически связанной серы и сульфидной серы в смесях нз натурального каучука (смеси Бергама № 65 и 67)

Рис. 94. Влияние содержаншвг связанной серы на прочность и относительное удлинение.

Данные, приведенные в табл. 5.1, довольно хорошо согласуются с результатами, полученными другими методами. Стирнс и Джонсон измеряли теплоты адсорбции брома на ряде саж. По полученным данным, соответствующим полному насыщению реакционноспособных участков, и по значениям удельной поверхности саж можно легко рассчлтать концентрацию активных (по отношению к брому) участков на поверхности частиц сажи. Они также исследовали поведение тех же са ж в вулканизатах бутадиен-стирольного каучука при различных степенях наполнения по деформацьонным свойствам и содержанию связанной серы в вулканизатах авторы рассчитали количество серы, химически связанной с поверхностью сажи. В табл. 5.2 приведено сравнение рассчитанных по их данным значений концентрации сцеплений с полученными ранее величинами. Несмотря на то, что этн данные относятся к различным сериям саж, согласие между ни ми следует считать удовлетворительным, особенно если вспомнить, что, как и в данном случае, концентрации поперечных связей, измеренные по равновесному набуханию, могут отличаться от истинн ых (химических) значений в 2—3 раза, если в уравнение набухания не ввести поправки на влиянье свободных концов, зацеплений и негауссово распределение связей в сетке [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология