Каталитическое разложение гидразина в растворе

С увеличением концентрации гидроксильных ионов количества образовавшихся азота и водорода увеличиваются по отношению к Количеству образующегося аммиака. При высоком значении pH каталитическое разложение гидразина в разбавленном водном растворе приближается к полному его распаду на азот и водород. Этот вопрос также рассмотрен в гл. 6. [c.100]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ГИДРАЗИНА В РАСТВОРЕ [c.140]

Скелетный никелевый катализатор также вызывает каталитическое разложение водных растворов гидразина [179]. При увеличении количества никелевого катализатора объем выделяющегося газа приближается к объему, соответствующему реакции [c.142]

Не вызывает сомнения, что некоторые другие металлы также катализируют реакцию разложения гидразина в водном растворе. При изучении каталитического разложения в растворе безусловно [c.142]

Исследование каталитического разложения гидразина на сульфиде никеля и иа его твердых растворах. [c.19]

Позднее Танатар [176] изучал каталитическое разложение растворов свободного гидразина. Он получил такие растворы, обрабатывая сульфат гидразина гидратом окиси бария, удаляя осадок сульфата бария и подвергая полученный раствор разложению при помощи платиновой черни. Выделяющиеся газы были проанализированы, причем было показано, что они содержат приблизительно эквимолекулярные количества водорода и азота. Выделяющийся аммиак растворяли в воде, которая использовалась в качестве жидкости затвора в газометрическом приборе. Окись азота, двуокись углерода или окись углерода в выделяющихся газах обнаружены не были. На основании этих данных Танатар предложил измененное уравнение реакции разложения свободного гидразина [c.140]

Каталитические свойства этих соединений исследуются в связи с проблемой моделирования действия ферментов. Основные модельные реакции — разложение перекиси водорода [805, 806, 821. 925—932, 935—938] и гидразина [939, 940], а также некоторые процессы окисления молекулярным кислородом [941—946, 956] и окислительной конденсации [867, 947—950], протекающие преимущественно в растворах при низких температурах. [c.1220]

Весьма интересное явление, как бы свободнорадикальный прототип осажденных комплексных катализаторов Циглера, было недавно изучено Парравано [4], который обнаружил, что гидразин и муравьиная кислота, разложенные каталитически на коллоидных суспензиях палладия и платины, образуют при комнатной температуре свободные радикалы, которые вызывают полимеризацию виниловых мономеров при их добавлении в систему. В этом случае свободные радикалы образуются на поверхности диспергированных частиц металла, рост цепи вызывается добавлением к радикалам водорастворимого мономера и продолжается в растущей полимерной частице, которая нерастворима в окружающей ее водной среде. В растущей полимерной частице, набухшей, в водном растворе своего собственного мономера, происходит обрыв цепи либо в результате взаимодействия полимер.а с кислородом, либо в связи с реакцией передачи цепи на мономер или на муравьиную кислоту. Парравано показал, что [c.20]

Как было указано выше, безводный гидразин является термодинамически неустойчивым соединением. Он имеет тенденцию подвергаться разложению даже в водном растворе, особенно в присутствии каталитически активных металлов. Природа образующихся продуктов [c.99]

Результаты работы Танатара были впоследствии подтверждены итальянскими исследователями, которые изучали каталитическое разложение раствора сульфата гидразина платиновой чернью [177]. Однако при этом было показано, что если поместить платиновую чернь на 4 часа в кипящую воду, то она в дальнейшем теряет спэсобность разлагать сульфат гидразина, хотя ее обычная каталитическая активность в реакциях разложения перекиси водорода и гидроксиламина сохраняется. После использования для разложения этих веществ платина не восстанавливает своей активности пэ отношению к гидразину. Исходя из этих результатов, авторы пришли к выводу о том, что каталитическое разложение гидразина инициируется следами кислорода, адсорбированного на платине. Было пэказано, что скорость разложения прямо пропорциональна количеству платины и концентрации гидразина. Скорость разложения солей гидразина в водных растворах при помощи платины, согласно полученным данным, зависит от природы кислотного остатка. [c.141]

Соединения с трехчленными циклами могут быть также получены каталитическим разложением пиразолинов (реакция Кижнера), образующихся при взаимодействии а. -непредель-ных альдегидов или кетонов с гидразином, при обработке Y бромкетонов спиртовым раствором щелочи, а также из у-гало-гензамещенных нитрилов кислот [c.498]

Инициирование полимеризации метилметакрилата в растворе (но не акрилонитрила или метакрилонитрила) при каталитическом распаде гидразина на, поверхности палладия [136] и муравьиной кислоты на поверхности платины [137] снова указывает на присутствие свободных радикалов. Нитрилы являются ядами для каталитического распада гидразина и муравьиной кислоты. В последнем случае был необходим кислород, так как ни разложение, ни полимеризация не происходили, когда система была дегазирована. Скорости полимеризации, в общем, были пропорциональны количеству металлического катализатора и концентрациям мономера и разлагаюш егося вещества. В обоих случаях степень полимеризации не зависела от катализаторов и была пропорциональна концентрации мономера. Однако в первой системе С. П. была нечувствительна к концентрации гидразина, а во [c.216]

Выше было указано (гл. 6), что аналитические методы, основанные на окислении гидразина в щелочнэм растворе, менее удобны, чем соответствующие методы окисления в кислой среде. При высоких значениях pH наблюдается заметное окисление гидразина кислородом воздуха, что может отразиться на результатах анализа растворов свободнэго основания. Неустойчивость свободного гидразина и легкость, с которой происходит его каталитическое окисление и разложение, были отмечены многими исследователями. По данным Штолле [4], однако, гидразин в бикарбонатнэм растворе разлагается медленно. Аналогичные результаты получили Брей и Кюи [2] в случае растворов, содержащих фосфатный буффер при рН-7. Предполагалось, что распад гидразина обусловлен наличием растворенного кислорода, поскольку в 0,1 М растворе гидразина, находящемся в закрытой неподвергающейся встряхиванию склянке, в течение первых 2 час. разложилось 0,9% гидразина, а в течение последующих 22 час.— всего лишь 1,9%. В то же время в открытой склянке в течение 48 час. разложилось 8,1 % гидразина. Впоследствии это предположение было подтверждено опытами, проведенными в отсутствие кислорода по истечении 26 час. было замечено крайне незначительное окисление [5]. Было показано также, что окисление на воздухе катализируется ионами различных металлов, особенно меди [6]. Способность к окислению на воздухе растворов гидразина, концентрация которых составляла 0,8 М (и выше), зависит от pH раствора. Каталитическое действие достигает максимума для 0,02—0,03 М (в отношении ЫаОН) растворов и снижается при повышении концентрации щелочи [6, 7]. [c.148]

По аналогии с окислительно-восстановительными реакциями ионов металлов в растворах, часто протекающими через образование промежуточных комплексов, предложен чисто химический механизм каталитического пронесса осаждения металла. Предполагается образование комплекса ионов металла с восстановителем и внутримолекулярный процесс окисления — восстановления этого комплекса на поверхности катализатора с образованием свободного металла и других продуктов реакции [23]. В ряде растворов металлизации действительно образуются комплексы металлов, содержащие в качестве одного из лигандов восстановитель, например, Си (И) с СН2О, Ni (П) с N2H4. Однако нет доказательств, что процесс каталитического восстановления протекает именно при участии этих координированных молекул восстановителя. Более детальное изучение одной из таких систем (растворов никелирования, содержащих гидразин в качестве восстановителя) показало [24], что в растворе комплексного соединения Ni (И) с гидразином в отсутствие большого избытка свободного гидразина процесс осаждения никеля вообще не протекает, т. е. рассматриваемый механизм процесса не реализуется. Такой механизм восстановления металла более вероятен в случае гомогенного процесса восстановления металла в начальной стадии объемного разложения раствора. [c.93]

Эфирная группа обычно является более [активной, чем карбоксильная группа, из которой она образовалась (114). Эфирная группа легко реагирует с азотистыми основаниями. Первичные амины и аммиак в растворе метилового спирта образуют соответственно замещенные или простые амиды. Гидроксиламин дает оксиамиды (или гидроксамовые кислоты), окрашивающиеся хлорным железом в красный цвет. Гидразин образует гидразиды, которые под действием азотистой кислоты превращаются в азиды [118, 119а], обладающие в высшей степени активной группой, легко конденсирующейся с аминами (синтез пептидов). Азиды дают с бензиловым спиртом N-замещенные бензилуретаны, которые при каталитическом гидрировании приводят к образованию альдегида R—СНО (разложение по методу Бергмана — Зер- [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология