Сжимаемость газа-носителя

Точное определение термодинамических функций растворения требует строгого учета сжимаемости газа-носителя. Следует также учитывать отклонения газа от идеального состояния, пользуясь соответствующим уравнением состояния. Эти отклонения, как известно, особенно ощутимы при повышенных давлениях. Следовательно, при работе с повышенным давлением в получаемые величины удерживания необходимо вводить поправки. Интересно отметить, что получаемые отклонения при работе с повышенным давлением могут быть использованы для изучения неидеальности газового состояния хроматографическим методом, в частности для определения вириальных коэффициентов в уравнении состояния. [c.213]

Точное определение термодинамических функций растворения требует строгого учета сжимаемости газа-носителя. [c.165]

Так как в обычных хроматографических колонках сопротивление потоку значительное, то скорость газа-носителя вследствие его сжимаемости изменяется по длине колонки. Поэтому при точных измерениях надо ввести поправку на сжимаемость газа-носителя. Эту поправку определяют по формуле Джеймса и Мартина [c.42]

При определении действительного объема удерживания необходимо ввести поправку иа сжимаемость газа-носителя [c.227]

У — поправочный коэффициент на сжимаемость газа-носителя Н— высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ) [c.253]

Объемную скорость газа-носителя чаще всего измеряют на выходе из колонки. Из-за сжимаемости газа-носителя при повышении давления объемная скорость неодинакова по длине колонки. В начале колонки она меньше, чем на выходе, поэтому для определения средней скорости в колонке вводится специальная поправка у, учитывающая перепад давления [c.254]

Т — температура измерителя скорости потока газа-носителя, К у — поправка, учитывающая сжимаемость газа-носителя в колонке и рассчитываемая по формуле [c.67]

Как мы увидим в гл. 4, для достижения высокой эффективности колонок желательно использовать мелкие частицы. К сожалению, в результате это приводит к колонкам, имеющим довольно низкую проницаемость, и, как мы увидим в следующих разделах, время удерживания становится очень большим вследствие влияния сжимаемости газа-носителя. Поэтому, хотя в газовой хроматографии применялись колонки, заполненные очень малыми (20—30 мкм) частицами [7], на практике не рекомендуется использовать частицы с размером менее чем 100 мкм. С другой стороны, по причинам сохранения эффективности (см. гл. 4), не рекомендуются частицы более крупные, чем 250 мкм. [c.52]

Рис. 2.3. График зависимости поправочного коэффициента / на сжимаемость газа-носителя от отношения давления газа-носителя на входе в колонку к давлению газа-носителя на выходе нз колонки. Значения / приведены в табл. 9.5 (гл. 9). а —диапазон низких давлений газа-носителя б —диапазон высоких давлений газа-носителя.

Когда две колонки имеют разные внутренние диаметры и (или) эксплуатируются при различных температурах, невозможно исключить пневматическое сопротивление колонок в записи уравнения (21), и результаты становятся намного более сложными, хотя эти результаты качественно являются теми же относительные времена удерживания действительно зависят от скорости потока подвижной фазы (вследствие сжимаемости газа-носителя), и этот эффект можно использовать в некотором диапазоне для тонкой регулировки разделения. [c.67]

Поправочный коэффициент на сжимаемость газа-носителя. Урав- [c.113]

Определим величину удерживания с учетом сжимаемости газа-носителя. Принимая во внимание уравнение [c.25]

Рпс. 9. Зависимость поправки на сжимаемость газа-носителя от отношения давлений на входе и выходе колонки и от перепада давлений Давление на выходе равно 1 атм [c.27]

Из последнего соотношения очевидно, что для определения констант сорбции в величину характеристики удерживания необходимо ввести поправки на объем колонки, занятый газом, сжимаемость газа-носителя и количество неподвижной фазы. Поэтому обычно термодинамические характеристики определяют на основе предложенного Литтлвудом и сотр. [18] удельного удерживаемого объема (жл/г) [c.9]

Для точного определения термодинамических функций целесообразно особое внимание уделить вопросам учета сжимаемости газа-носителя и газового объема колонки. В случае идеального газа-носителя фактор градиента давления по Джемсу и Мартину [19] [c.16]

Сжимаемость газа-носителя [c.29]

Голей (1957) предложил ввести величину перепада давления в выражение для индекса эффективности 1 (гл. IX). Чем выше перепад давления, тем в более широких пределах изменяется скорость потока (вследствие сжимаемости газа-носителя) и тем больше время удерживания при одинаковых условиях и данном потоке газа. Поправку на сжимаемость газа-носителя, необходимую для расчета исправленного удерживаемого объема, вычисляют по формуле Джеймса и Мартина (1952) [c.56]

Сжимаемость газа-носителя. Вследствие сжимаемости газовой фазы происходит изменение скорости потока вдоль колонок. В соответствии с законом Бойля — Мариотта [c.69]

Время удерживания сорбата с учетом сжимаемости газа-носителя можно определить из уравнения [c.70]

Влияние сжимаемости газа-носителя на ВЭТТ, определяемую по хроматограмме, можно установить следующим образом. Если лимитирующим процессом является внутренняя диффузия, то число теоретических тарелок составляет [c.72]

Графический метод позволяет использовать табличные данные по удерживаемым объемам при изотермической газовой хроматографии, которые необходимо лишь привести к стандартной температуре. Некоторым недостатком метода является то, что не учитывается сжимаемость газа-носителя. [c.141]

Нетрудно показать, что хотя удерживаемый объем, а следовательно, и продолжительность пребывания компонента в колонке из-за сжимаемости газа-носителя и увеличивается в 1// раз, это не сказывается на значениях относительного удерживаемого объема и коэффициентов селективности. Так [c.72]

Чрезвычайно важен также размер частиц носителя, поскольку это свойство существенно влияет на эффективность колонки и на скорость потока подвижной фазы. Тонко измельченные твердые носители, как правило, дают набивки с большим числом эффективных тарелок, но увеличивают сопротивление прохождению газа через колонку, что вызывает повышение давления на входе, необходимого для поддержания той же скорости потока, какую получают при более грубой набивке. При соотношении давлений на входе и выходе хроматографической колонки более двух часть ее не используется эффективно, поскольку из-за сжимаемости газа-носителя скорость его потока по длине колонки не будет равномерной. Поэтому при выборе размера частиц необходимо найти компромисс между эффективностью колонки и скоростью потока, что сравнительно легко сделать, так как сопротивление потоку продолжает увеличиваться с уменьшением размера частиц, тогда как эффективность колонки стремится к определенному пределу. Набивка с более узкой фракцией частиц дает лучшие результаты, чем набивка более гетерогенным по размеру частиц носителем, даже при одинаковом среднем размере частиц, поскольку небольшие частицы заполняют пространство между [большими и тем самым увеличивают сопротивление колонки. [c.248]

Формула приближенная, так как не учитывается влияние сжимаемости газа-носителя, являющееся незначительным для коротких колонок с небольшим сопротивлением. [c.10]

R = 1/(1 + к). Изменение и- и объясняется сжимаемостью газа-носителя. Так как и и меняются одинаковым образом, то значения R п к неизменны. Поэтому AV может быть записано как AV =< At uJ + к). [c.14]

До сих пор мы не принимали во внимание сжимаемость газа-носителя, между тем сжимаемость газа приводит к увеличению объема газа и скорости его потока. Поэтому при определении действительного объема удерживания в расчетную формулу вводят поправочный коэффициент [c.158]

Из-за сопротйвлеяия разделяющей колонки давление газа на входе в колонку больше, чем на выходе из нее. Значит, вдоль колонки существует градиент давлення. Благодаря сжимаемости газа-носителя скорость потока газа возрастает с повышением разности давления. Чтобы отесывать объем удерживания независимо от падения давления, исправленный объем удерживания корректируют 1Юэффициентом ] (коэффшщент Мартина) и истинным объемом удерживания [c.247]

Поцравочный коэффициент на сжимаемость газа-носителя. Уравнение (10). [c.70]

Эти уравнения содержат восемь параметров вязкость газа-носителя 1], удельная проницаемость колонки ко, давление газа-носителя на выходе из колонки ро, коэффициенты уравнения для высоты тарелки А, В и С, которые определяются решением уравнения (43) (идентичного уравнению (30)) с уравнением (17) (полые капиллярные колонки) или (18) (насадочные колонки), относительное удерживание а двух веществ (в действительности, как и коэффициент распределения, оно является функцией температуры) и требуемая степень разделения Я. Ради простоты мы пренебрегли в уравнении для высоты тарелки поправкой на сжимаемость газа-носителя. Эти уравнения содержат одпннадцать неизвестных, которые являются или промежуточными переменными, такими, как число тарелок или коэффициент емкости колонки, значение которых будет определено процессом оптимизации, нлн независимыми оптимизируемыми параметрами. Этими неизвестными являются время удерживания tn, время задержки газа /т, коэффициент емкости колонки к, коэффициент распределения К (или, скорее, температура колонки), фазовое отношение Уг/У ту срсдний раз-мер частиц насадки й (или внутренний диаметр колонки для полых капиллярных колонок), длина колонки Ь, число тарелок Л, ВЭТТ Я, линейная скорость газа-носителя на выходе из колонки Мо, давление газа-носителя на входе в колонку р/. [c.149]

Нетрудно показать, что, хотя удерживаемый объем, а следовательно, и продолжр тельность пребывания компонента в колонке пз-за сжимаемого газа-носителя и 3/величивается в l/j раз, это не сказывается па значениях относительного удерживания и коэффициентов селективности, [c.70]

На рис. 2.6 приведен график зависимости логарифма абсолютного удельного удерживаемого объема от давления в колонке для четырех сорбатов и трех газов-носителей [348], причем для повышения точности результатов при расчете Vg была введена дополнительная поправка на сжимаемость газа-носителя Zp Zo, где Zp=l-f (В221ЯТ)Ро/5, 7о — коэффициент сжимаемости газа-носителя при температуре окружающей среды и давлении Р°. Независимость Vg p ) (аналогично Ущр о)) от природы газа-носителя подтверждается пересечением прямых, отвечающих азоту, аргону и диоксиду углерода для каждого сорбата в одной точке на оси Vg. [c.291]

Сжимаемость газа-носителя. При расчете характеристик удерживания и размытия, а также при решении других хроматогра-фнческих задач необходимо учитывать изменение скорости потока вдоль колонки вследствие сжимаемости газовой фазы. В соответствии с законом Бойля — Мариотта [c.60]

Скорость газа-носителя. 3ависимость эффективности колонки от скорости газа-носителя может быть представлена графически в виде гиперболы с одним минимумом (рис. 3). При небольших скоростях газа-носителя эффективность колонки вследствие сильного размывания пиков под влиянием молекулярной диффузии незначительная при больших скоростях эффективность колонки уменьшается в основном из-за задержки в установлении равновесия. При оптимальной скорости эффективность колонки достигает максимума. Однако сжимаемость газа-носителя и неравномерная скорость его движения вдоль колонки (меньшая в начале и большая в конце колонки) вынуждают работать в определенном интервале скоростей, который должен быть выше оптимальной, учитывая, что правая ветвь гиперболы с увеличением скорости возрастает не очень резко. Большие скорости газа-носителя, кроме того, сокращают время анализа. Авторы считают, что оптимальная скорость газа-носителя водорода составляет 60—100 мл/мин. [c.12]