Факторы, определяющие выбор газа-носителя

Газ-носитель. Выбор газа-носителя обусловлен в значительной степени двумя важными факторами, эффективностью колонки и чувствительностью, а также принципом действия детектора. Возможность применения того или иного газа в качестве газа-носителя определяется его физическими и химическими свойствами. К ним относятся коэффициент диффузии, вязкость, химическая инертность, сорбционные свойства. В одном типе детекторов определяющим свойством является теплопроводность газа, в другом— потенциал ионизации, в третьем — плотность и т. д. [c.58]

Испарившись в потоке газа-носителя, образец находится в условиях, близких к условиям вакуумной перегонки. Сильным разведением в инертном газе достигается его эффективная защита от дальнейшего повреждения. Выбор газа-носителя определяется используемым детектором (см. ниже), а также и другими факторами, которые следует принимать во внимание. Газ-носитель переносит испарившийся образец в ячейку прибора, где происходит разделение, зависящее от различных физических и химических параметров, обсуждаемых ниже. [c.297]

Скорость, эффективность и чувствительность метода ГЖХ обусловлены прежде всего тем, что в этом методе подвижной фазой является газ. В какой мере эти преимущества метода удается использовать в практической работе, зависит от выбора конкретного газа-носителя, в качестве которого чаще всего применяются гелий, азот, водород, аргон и углекислый газ либо в чистом виде, либо в некоторых специальных случаях в виде смеси. Выбор газа-носителя в значительной степени определяется двумя важными факторами — эффективностью колонки и чувствительностью детектора. [c.172]

При выборе газа-носителя следует учитывать такие факторы, как доступность, стоимость, чистота и правила техники безопасности. Все перечисленные выще газы удовлетворяют этим требованиям. При работе с взрывоопасным водородом следует тщательно выполнять правила техники безопасности. Окончательный выбор обусловлен типом детектора. Обычно газы-носители поступают в ГХ-систему достаточно чистыми и не требуют дополнительной обработки. Исключение составляет аргоновый детектор, газ для которого нужно высушивать перед употреблением. В схему хроматографа следует ввести два манометра для определения давления на входе и выходе из колонки и расходомер для определения скорости подвижной фазы. Однако манометры обычно не используют, поскольку данные по удерживанию определяют относительно стандарта, проходящего через колонку в тех же условиях. Чтобы определить оптимальную скорость газа-носителя и добиться воспроизводимости условий эксперимента, используют ротаметр или расходомер. Оптимальный расход газа-носителя определяют графически, строя зависимость ВЭТТ от линейной скорости газа-носителя (см. рис. 1.8), используя уравнения (1.16), (1.17) или (1.18). Расход газа-носителя обычно изменяется в пределах от 50 до 100 мл/мин для колонок с внутренним диаметром 0,6 см от 15 до 50 мл/мин для колонок с внутренним диаметром 0,3 см и от 1 до 5 мл/мин для капиллярных колонок. [c.47]

Во-первых, это разработка условий проведения специфического пиролиза. Пиролиз является важнейшей стадией в пиролитической газовой хроматографии. Получение специфических продуктов определяет на этой стадии успех аналитического или физико-химического исследования в целом. Однако до настоящего времени, к сожалению, эта стадия систематически и всесторонне не изучалась. Практически используют только быстрый пиролиз и изменяемым параметром является только температура пиролиза. Выбор оптимальной температуры дает положительный эффект, но температура только один из многих факторов, которые могли бы быть эффективно использованы для получения специфических продуктов и, следовательно, для увеличения эффективности метода. Среди возможных факторов, роль которых следовало бы подробно изучить, необходимо обратить внимание на следующие использование различных газов-носителей, в том числе н химически активных, проведение пиролиза совместно с химически активным реагентом, проведение пиролиза при пониженных температурах и другие. [c.115]

Выбор температуры кондиционирования определяется рядом факторов и требует компромиссного решения. При высокой температуре кондиционирования нулевая линия стабильна, однако срок службы колонки сокращается. Менее высокие темнературы кондиционирования способствуют продлению срока службы колонки, однако для получения стабильной нулевой линии требуется более длительное кондиционирование. При выборе темнературы кондиционирования следует у п-геывать рабочие темнературы и температурные пределы применимости нанесенной ПФ. Если предполагается проводить анализ нри температуре ниже 200°С, нет никакой необходимости проводить кондиционирование нри температуре, превышающей 250°С. Вполне достаточно кондиционировать колонку в течение ночи нри 220° и обычных объемных скоростях газа-носителя. Такое кондиционирование будет способствовать продлению срока службы колонки. Во избежание конденсации жидкой фазы и загрязнения детектора при кондиционировании рекомендуется отсоединять колонку от детектора. Перед тем как нагреть новую колонку до темнературы выше 50°С, необходимо продуть ее в течение 5 мин чистым газом-носителем с обычной объемной скоростью. При этом из колонки удаляется адсорбированный кислород. Кроме того, необходимо убедиться в том, что газ-носитель проходит через колонку. Под действием высоких температур в отсутствие газа-носителя или нри его малом расходе колонки быстро приходят в негодность. Важно, выяснить у поставщика колонок температурные пределы их иснользования, поскольку у разных фирм они различны. Когда жидкая фаза становится негодной, эффективность колонки резко надает. Часто нри вводе пробы без делителя потока или нри неносредственном вводе в колонку может произойти вытеснение жидкой фазы с первых 1-2 м колонки. В этом случае рекомендуется отрезать исиорченную часть. Укороченную колонку можно продолжать использовать уменьшение ее длины на 1-2 м не должно существенно повлиять на общую эффективность. [c.25]

Жидкость, выбранная в качестве неподвижной фазы, должна быть по существу нелетучей и устойчивой при рабочей температуре хроматографа. Как правило, распределяющая жидкость кипит при температуре на 250— 300° выше рабочей. Однако максимально допустимое давление пара в каждом отдельном, случае определяется чувствительностью детектора. Если растворитель в колонке чрезмерно испаряется, то фон детектора будет высоким, основная линия неустойчивой, длительность работы колонки небольшой и фракции, отбираемые из газа-носителя, будут загрязнены жидкой фазой или продуктами ее разложения. Следовательно, ясно, что такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилсульфолан, обеспечивающие хорошее разделение при комнатной температуре, нельзя применять для разделения высококипящих веществ. С повышением рабочей температуры выбор растворителей все более и более ограничивается и в конце концов становится определяющим фактором при достижении верхнего предела температур. Так, например, только облученные асфальтены, полифенильные смолы и эвтектические смеси неорганических солей можно применять в течение длительного времени при температуре выше 350°. В настоящее время из всех доступных неподвижных жидкостей наиболее термоустойчивы смеси нитратов натрия, калия и лития, нанесенные соответствующим образом на измельченный огнеупорный кирпич. Они оказались полезными при разделении ряда органических смесей [62]. По сравнению с органическими жидкостями степень разделения у таких неорганических жидкостей мала, но удерживаемые объемы также невелики, что позволяет применять длинные колонки. [c.39]

Факторы, определяющие качество покрытий. Исходные Л СС во многом определяют как процесс получения покрытий и его аппаратурное оформление, так и свойства получаемых пленок. Органические соединения одного и того же металла обладают разными свойствами, такими, как давление пара, температура разложения, реакционная способность по отношению к кислороду. В связи с этим режим получения из них покрытий будет разным для различных соединений. Так, выбор температуры испарителя и скорости потока газа-носителя, а следовательно, концентрации МОС в паровой фазе определяется давлением паров исходного соединения и его термической стабильностью. Температура, до которой требуется нагревать покрываемую поверхность, подбирается в зависимости от температуры разложения МОС с учетом возможности протекания побочных реакций. [c.191]

Однако наибольшее распространение, особенно для анализа низкомолекулярных фенолов, получил метод газо-жидкостной хроматографии. Несмотря на простоту и удобство метода, практическое его применение наталкивается на ряд серьезных трудностей. Основные из них заключаются в подборе селективных неподвижных фаз и инертных твердых носителей. Сложность состава фенольных смесей, наличие гидроксильных групп и других заместителей, определяющих полярность фенолов, обусловливают сложный характер сил взаимодействия разделяемых компонентов с неподвижной фазой. Это подтверждают данные [78— 80] по использованию неподвижных фаз различной полярности. Так, если при применении неполярных и слабополярных фаз разделение в основном проходит по молекулярному весу и температурам кипения, то на полярных фазах решающим фактором является уже не различие в давлении паров, а образование водородных связей между гидроксильными группами фенолов и функциональными группами неподвижной фазы. Последнее обстоятельство при соответствующем подборе фаз позволяет достигнуть изменения порядка выхода компонентов и в ряде случаев добиться разделения близкокипящих фенолов, в том числе изомерных. Таким образом, выбор неподвижной фазы в каждом конкретном случае должен определяться составом анализируемой смеси и поставленной задачей. [c.51]

Поскольку теплота сорбции (как и скрытая теплота испарения) не является постоянной для широкого интервала температур (вследствие изменения теплоемкости сорбата), ее следует определять в интервалах рабочих температур не более 20 К, когда линейность зависимости между логарифмом удерживаемого объема и 1/Т является достаточно строгой. Основными факторами, искажающими результаты измерения термодинамических характеристик в системе газ — жидкость, являются адсорбция на поверхности жидкости и твердого носителя [см. уравнение (2.89)], а также неидеальность газовой фазы. В соответствии с данными, приведенными в гл. 2, влияние адсорбционных факторов может быть сведено к минимуму путем выбора достаточно инертного твердого носителя, его модифицирования, а также путем экстраполяции данных к бесконечно большому значению степени пропитки. В последнем случае могут быть одновременно получены и коэффициенты распределения, и коэффициенты адсорбции [328]. [c.284]

Семенченко и Каплиным [6] разработан метод раздельного определения одноатомпых фенолов (карболовая кислота, крезол, ксиленолы) и двухатомных фенолов (пирокатехин, гидрохинон, резорцин) в природных водах при помощи газо-жидкостной хроматографии. Метод основан на предварительном превращении фенолов в их метиловые эфиры, так как их непосредственное определение затруднено высокой полярностью диоксибензолов, которая вызывает асимметричность пиков па хроматограмме фенолов и предъявляет йесткие требования к выбору твердого носителя. Метиловые эфиры одноатомных и особенно двухатомных фенолов имеют значительно меньшую полярность, чем моно- и диокси-бензолы. Метод отличается неплохой чувствительностью и точностью. При объеме пробы 50 мл можно определять 0,050 мг/л фенолов с точностью 10%. Авторы указывают на возможные факторы снижения точности, к которым прежде всего относятся следующие степень извлечения фенолов диэтиловым эфиром из кислой среды и реэкстракция в щелочной раствор полнота реакции метилирования и последующая экстракция образующихся метоксибензолов диэтиловым эфиром способ расчета хроматограмм. Несмотря на то, что чувствительность описанного метода недостаточна для определения фенолов в воде водоемов на уровне их предельно допустимой концентрации, имеются определенные возможности его совершенствования в этом направлении. В частности, можно увеличить в несколько раз объем пробы, применить более чувствительный хроматограф и т. д. Перспективность же метода очевидна. [c.59]