Способы получения первичных и вторичных аминов

Существуют различные способы получения первичных аминов без примеси вторичных и третичных (см. 68, 73, 259). Относительно получения чистых вторичных аминов см. 335. [c.78]

В целом восстановление нитрилов - удобный способ получения первичных аминов (без примеси вторичных и третичных) [c.140]

Подобно аминам жирного ряда, первичные и вторичные ароматические амины способны замещать водород аминогруппы на алкилы. Эта реакция является способом получения вторичных и третичных аминов [c.464]

Способ получения первичных аминов, содержащих вторичные алкильные радикалы. [c.8]

Способы получения. Из галоидных алкилов и аммиака. Этим способом можно получать первичные, вторичные, третичные амины и четырехзамещенные соли аминов, например [c.190]

Способ получения эластичных или клейких продуктов конденсации из алифатических диаминов и алифатических дикарбоновых кислот, которые содержат больше 4 метиленовых групп в цепи, отличающийся тем, что алифатические первичные диамины полностью или частично замещены такими вторичными аминами, которые имеют алифатическую боковую цепь, состоящую более чем из 3 атомов углерода. [c.112]

Известным способом получения первичных жирноароматических аминов, представляющим определенный практический интерес, является взаимодействие монохлорметильных производных алкилароматических углеводородов с гексаметилентетрамином (реакция Делепина). Эта реакция не осложняется образованием вторичных аминов. Данный способ включает две основные стадии получение четвертичной соли аммониевого основания кипячением смеси хлорпроизводного и гексаметилентетрамина и гидролиз этой соли с выделением первичного амина выход бензиламина достигает 98% [169]. [c.78]

Вторичные амины в чистом виде получают алкилированием и последующей опылением ацилированных первичных аминов. Этот способ аналогичен синтезу Га6 риэля, ио он не так универсален. Вследствие более кислого характера амидного водо рода во избежание 0-алкилирования и в этом случае приходится применять пронзвод-у ные щелочных металлов. В более старых методах для получения амидных производный . щелочного металла пользовались металлическим иатрнем. , [c.420]

Получающиеся таким образом 2 класса соединений отличаются друг от друга следующим соединения, полученные из первичных аминов, имеют водородный атом у атома азота и растворимы в 1целочах. Соединения, полученные из вторичных аминов, не имеют водородного атома у азота и нерастворимы в щелочах. На этом свойстве указанных соединений основан метод их разделения Однако согласно Солонина этот способ может привести к ошибкам двоякого рода. [c.569]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

АМИНЫ — соединения, образуюш,ие-ся при замещении атомов водорода в молекуле аммиака органическими радикалами. Амины делятся на первичные NH2, вторичные 2NH и третичные / зМ. По количеству аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, триамины и т. д. В природе распространены сложные А.— алкалоиды и гетероциклические. Современный промышленный способ получения А. жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком в присутствии катализаторов. А. ароматического ряда можно получить 1ГО реакции Зинина восстановлением со-ответствующик нитросоединений или из фенолов и аммиака. А. очень важный класс органических соединений, являющихся полупродуктами в производстве азокрасителей и других красителей, многих лекарств, высокомолекулярных соединений и др. [c.23]

При разработке способов получения и изучение свойств синтезированных соединений установлены закономерности реакций соединений адамантана, а именно вторичных амидов и диамидов с хлорирующими реагентами имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов со спиртами, фенолами, аммиаком, первичными и вторичными аминами, гидразинами, сложными ароматическими соединениями термораспад имидоилхлоридов влияние эффектов адамантильной группы на реакционную способность имидоилхлоридов при их взаимодействии с нуклеофильными и электро-фильными реагентами кинетика и механизм имидоилирования гидрокси-соединений имидоилхлоридами взаимодействие имидатов с электроноакцепторными заместителями в иминофуппе с аминами и гидразином экспериментально количественно или качественно определена основность имидоилхлоридов и имидатов, установлена связь этого свойства со строением соединений. [c.85]

Иногда три полу 1еиии вторичных аминов в качестве побочных [Продуктов образуются первичные амины для перевода во вторичные амины их добавляют к следующей порции реакцион-лой смеси. Этим способом из уксусного альдегида и аммиака возможно получение диэтиламина с выходом 84% [16, 19]. [c.353]

Осн. способ получения Д.-взаимод. солей диазония с первичными или вторичными аминами при 0-20 С чаще всего в воде (реже - в этаноле, уксусной или муравьиной к-те, а также в полярных апротонных р-рителях, напр. ДМФА). Образование Д. по аналогии с азосочетанием следует рассматривать как электроф. замещение у атома N аминогруппы с промежут. образованием диазоаммониевого катиона, концентрация к-рого мала и постоянна [c.39]

Так, поликомплексон 2.5.7 при получении его первым и вторым способами наряду с иминодиацетатными группами содержит аминные, глициновые, диметиламинные группы (лактамы), а также продукты взаимодействия первичных и вторичных аминов с хлорметильными группами других звеньев полимера. Осуществление пятого способа приводит к включению в полимер гидроксиметил- и диметилсульфоксидных, диметиламинных групп, а при шестом способе — гидроксиэтиламинных, дигидро-ксиэтиламинных и карбоксильных групп. [c.93]

Недавно описан новый способ получения вторичных ароматических аминов, имеющих в пара-положеиии к КН еше первичную аминогруппу. Такие пара-амнно-производные дифениламина н его замешенных приобрели в послгдиес время большой интерес, как диазосоставляющие для так называемых нариамииовых рапнд-красителей при холодном крашении и печати (см. ннтрозирова-н и е). [c.289]

Выюда моноалкилированного амина очень высокие. Примесью является первичный амин. Повидимому такой способ получения вторичных жирно-ароматическнх аминов применяется в американской практике [c.301]

Обыкновенно для этой цели сначала готовят обычным способом соответствующую соль диазония, сочетают затем с первичным или вторичным амином и полученный продукт обрабатывают продажной концентрированной фтористоводородной ютслотой [c.307]

Как отмечалось выше, реакция образуют,егося в результате восстановления амина с промежуточным имином (59) в процессе гидрирования приводит к образованию вторичных и даже третичных аминов [см. схему (7.130)]. Добавление аммиака подавляет эту реакцию [141] однако образованию вторичного амина благоприятствует увеличение концентрации первичного амина. На этом основан способ синтеза несимметричных аминов гидрированием нитрилов [143]. Так, гидрированием вале-ронитрила в бутиламине над родием на оксиде алюминия получают бутилпентиламин с хорошим выходом [схема (7.136)]. На эти реакции сильно влияет природа катализатора для получения симметричных и несимметричных вторичных аминов наиболее эффективен, по-видимому, родий на угле. [c.306]

С практической точки зрения, реакции нуклеофильного замещения имеют лишь второстепенное значение для синтеза циклических систем, их применяют лишь в специальных случаях. Из важнейших типов реакций замещения в этих классах соединений более половины выходящих ежегодно публикаций касаются замены атома хлора или, что реже, брома, алкокси- или тиозаме-стителей первичными, вторичными или третичными аминами. Многие из полученных таким способом производных имеют биологическое значение. О значении пиперидил-, пиперазил- и мор-фолинопроизводных, почти всегда получаемых при взаимодействии хлорсодержащих соединений с соответствующими гетероциклическими основаниями, см. разд. 16.7,6. Менее обычной процедурой [c.314]

Важным способом получения аминов является аминирование гидроксисоединений в присутствии солей сернистой кислоты (реакция Бухерера) [738, 739]. Реакция позволяет превращать гидроксипроизводные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты /гидроксисоединение не изменяется, Так, взаимодействие, нафтола-2 с ароматическими аминами и гидросульфитом натрия позволяет получать 2-ариламинонафталины в водной среде при 110—120 °С, тогда как в отсутствие гидросульфита необходимо нагревание до 260с отгонкой воды (см. выше). Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [c.326]

Работая по методу Сабатье и Сандерана [660], можно получать из алифатических нитрилов вторичные амины со сравнительно хорошими выходами. Но цри этом надо учитывать, что в качестве побочных продуктов реакции всегда образуются первичные и третичные амины. Понятно, было проведено немало опытов по подбору таких условий проведения реакции, цри которых в качестве основного продукта реакции получались бы первичные амины с хорошими выходами. Обычные первичные амины, правда, можно получать иными путями например, некоторые замещенные первичные амины можно получать разложением амидов кислот но Гофману но для получения, нанример, а-оксиаминов в качестве исходного материала особенно пригодны окси- или даже кетонит-рилы. Из предложенных методов особенно ценным, повидимому, является метод Киндлера [661]. В принципе он отличается от обычных каталитических методов тем, что раствор гидрируемого вещества постепенно добавляется по каплям к суспензии катализатора. При таком способе ведения процесса то количество вещества, [c.247]

Алифатические алшны можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольк при это 1 легко отщепляется NHз и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного К Нз в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210". В этих условиях образуются преимущественно первичные алшны. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией ам>юниевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетопитрил, из стеаринсвсй кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например нз ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

Способ получения производных карбаминовой кислоты с несколькими реакционноспособными группами, отличающийся тем, что амин, который содержит, по меньшей мере, один первичный и один вторичный или третичный атом азота, например в форме галоидоводородной соли, подвергают действию фосгена прн подходящей температуре при использовании алифатического соеди нения между соседними атомами азота должно располагаться не менее 4 атомов, а при использовании соединений с циклическим ядром—не менее 3 атомов углерода. [c.147]

Другой способ получения [НгВ - (МНз)г]С1 основан на взаимодействии аммиака с BH2 I в эфирном растворе (NH3 пропускают в эфирный раствор) [110, 111]. Таким же способом получаются комплексы с первичными и вторичными аминами и пиридином. Комплексы с третичными аминами, как правило, содержат только одну молекулу амина. Если же амин содержит по крайней мере одну метильную группу, а другую неразветвленную в -положении, возможно образование комплексов с двумя молекулами амина [112]. К их числу относятся триметиламин, диэтилметиламин и метилпиперидин. [c.220]

Взаимодействие диборана с аминами проходит очень энергично и сопровождается значительным выделением тепла (- 30 ккал/моль) [255, 274, 275]. Ввиду этого реакцию диборана с аминами проводят при хорошем охлаждении и перемешивании или же в среде инертного растворителя (пентан, бензол, эфир), пропуская газообразный диборан в амин или его раствор [210, 237, 243, 244, 251, 252, 257, 261, 276], Этот способ пригоден для получения производных третичных, гетероциклических (пиридин пиперидин) и некоторых вторичных аминов (диметил- и диэтил-) и первичных (изоамил-). Как общий же метод получения производных первичных и вторичных аминов эта реакция не может быть использована, так как образующиеся комплексы нестойки и легко отщепляют водород в условиях реакции. Кроме того, в некоторых условиях (например, при низких температурах) в реакциях с первичными и вторичными аминами, наряду с аминбо-ранами, получаются продукты несимметричного расщепления [220, 277]. [c.238]

Получение аминборанов при взаимодействии боргидридов щелочных (щелочноземельных) металлов с солями аминов сводится по существу к действию диборана в момент выделения на амины [239, 246, 256, 278]. Этот способ пригоден для получения производных первичных, вторичных и третичных аминов. Взаимодействие алкиламмонийных солей с боргидридом лития гладко проходит в эфирном растворе при О—20° С. [c.238]

Способы получения. Общий метод получения аминоборанов основывается на термическом превращении аминборанов, сопровождающимся отщеплением водорода нагревании диборана (или его алкильных производных) с аммиаком или же с соответствующим первичным или вторичным амином [58, 242, 351—356]. Так, медленное нагревание диметиламинборана до 90—100° С дает димер [352], а метиламинборана —тример [353]. Превращение димера диметиламиноборана в тример достигается нагреванием до 100° С с пентабораном-9. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология