Водный каломельный электрод

Очень часто измерения pH в неводных растворах производят по отношению к водному каломельному электроду, потенциал которого определяется [c.407]

Определение относительной кислотности раствора электролита в данном неводном растворителе принципиально не отличается от определения ее для водных растворов. Т м не менее при определении pH в неводных растворах допускается большое количество ошибок. Например, при измерении pH неводных растворов по отношению к насыш ен-ному водному каломельному электроду возникают наиболее серьезные ошибки. Величины pH неводных растворов не могут быть правильно измерены, если пользоваться для измерения pH неводных растворов рН-метром, откалиброванным по водным стандартам. [c.415]

Это положение не исключает практического применения водного стандарта. Можно пользоваться водным каломельным электродом и в этих случаях, но его потенциал следует измерять по отношению к неводному< стандарту. В принципе стандартизация шкалы рНр всегда должна быть произведена по отношению к неводному раствору ионов водорода. [c.410]

Очень часто измерения pH в неводных растворах производят по отношению к водному каломельному электроду, по. тенциал которого определяется по водному стандарту. При этом фактически измерения сводят к измерению э.д.с. цепи [c.778]

Определить конечную точку титрования можно эмпирически с помощью кислотно-основных индикаторов, но лучше использовать потенциометрическое титрование. В ледяной уксусной кислоте стеклянный электрод и насыщенный водный каломельный электрод сравнения работают очень хорошо, и трудностей, которые характерны для потенциометрического титрования в основных растворителях, не возникает. [c.167]

VI. ВОДНЫЙ КАЛОМЕЛЬНЫЙ ЭЛЕКТРОД [c.264]

Неоднократно предпринимались попытки оценить истинное значение диффузионного потенциала между водным каломельным электродом и неводной (ацетонитрильной) средой. Исполь- [c.266]

НИЯ ее в водных растворах. Тем не менее при определении pH в неводных растворах допускается большое число ошибок. Наиболее серьезные ошибки наблюдаются при измерении pH неводных растворов по отношению к насыщенному водному каломельному электроду. Значения pH неводных растворов не могут быть правильно измерены, если пользоваться для измерения pH неводных рас творов рН-метром, откалиброванным по водным стандартам. [c.192]

При измерении 1/2 волн в неводных средах часто пользуются выносным водным каломельным электродом. Оказалось, что если отсутствует специфическое взаимодействие деполяризатора с растворителем и механизм электродного процесса не меняется при изменении природы среды, то Еу волны одного и того же деполяризатора почти одинаковы в разных растворителях [118]. Это позволяет считать, что диффузионный скачок потенциала на границе [c.63]

Потенциал водного каломельного электрода изменяется с концентрацией раствора хлорида калия, с которым он находится в равновесии [2, 37]. При 25°С нас.к.э. имеет потенциал -1-0,24 В относительно н.в.э. Обычно предпочтительнее использовать нас. к. э. Большая часть приводимых в литературе потенциалов измерена относительно нас. к. э., что упрощает проведение сравнения соединений, изученных разными исследователями. [c.49]

Водные каломельные электроды имеют много недостатков так, при нри-менении их в среде, содержащей уксусный ангидрид, на поверхности электрода наблюдается выделение тепла, что вызывает аномальное протекание диффузии (см. разд. 68). [c.178]

Электроды сравнения. Наряду с водным каломельным электродом применялся стационарный ртутный электрод. Потенциал последнего понижается в присутствии двухвалентных ионов ртути, так как соли одновалентной ртути диспропорционируют в этилендиамине. Шёбер и Гутман [2] нашли, что потенциал стационарного ртутного электрода в 0,29 М растворе ЫС1 (нас.) составляет +0,12 В относительно водного нормального КЭ при 25 °С. Шаап и сотр. [1] установили, что ионы ТГ восстанавливаются обратимо в этилендиамине, и использовали потенциал полуволны в качестве потенциала сравнения. Авторы отметили, что потенциал стационарного ртутного электрода в 0,29 М растворе ЫС1 составляет 0,188 В относительно потенциала полуволны Т1 при 25 °С. Шаап и сотр. [3] создали этилендиаминовый электрод сравнения, имеющий практическое значение Zn-Hg(нa .)/Zn l2(нa .), 0,25 М ЫС1, (КН2СН2)2. При 25 °С потенциал этого электрода равен -1,10В относительно водного НКЭ, [c.24]

В качестве электролитов фона можно использовать Е1С1, ЫаНОз и соли тетраалкиламмония. Для электрохимического генерирования сольватированных электронов используют главным образом иС1 [292, 293]. Электрод сравиеиия Zп(Hg)/Zп2+ обратим в ЭДА [294], можно применять дойную ртуть [215] или водный каломельный электрод, который контактирует со средой через подходящий солевой мостик. [c.210]

От природы фонового электролита во многом зависит протяженность области электрохимической стабильности. Так, разряд катионов фона во многих растворителях ограничивает область отрицательных потенциалов. При полярографических измерениях соли. натрия позволяют работать до потенциалов — 1,95 В, соли калия— 2,0 В, соли лития — 2,1В (по отношению к насыщенному водному каломельному электроду). Применяя тетраалкилзамещен-кые соли аммония о длинными алкильными радикалами, можно расширить предел измерений до —3,0 В [322]. Из обычно используемых фоновых электролитов для неводных сред в анодной области наиболее устойчив перхлорат-ион. Близкие по природе фоновые электролиты, как правило, обеспечивают электрохимическую стабильность в практически одинаковом интервале потенциалов [1254]. [c.136]

Эмпирическое приближение при стандартизации шкалы pD в тяжелой воде (D2O) предложено Глезоэ и Лонгом [55]. Найдена постоянная разность в 0,4 ед. pH для случая, когда pH раствора D 1 в D2O определяется с помощью обычного элемента, составленного из стеклянного и водного каломельного электродов . Такая [c.199]

Здесь pH — это инструментальная величина, получаемая с помощью элемента, составленного из водородного и водного каломельного электродов и стандартизованного по водным буферным растворам р(ауа) определяется из э.д.с. элемента без переноса Pt Нг, раствор х, Ag l Ag. Стандратное состояние соответствует водному раствору. Для воспроизводимости измерений раствор х должен содержать ион хлора. [c.201]

Рис. 74. Кривые дифференцчальной емкости ртути в ОД М фтористом калии при 0° (кривая I), 25° (2) и 50° (5). Потенциалы измерены относительно нормального водного каломельного электрода мостик заполнен насыщенным раствором хлористого калия в воде. (Дамаскин и Поваров [144].)

Гутбецаль и Грюнвальд э использовали концепцию коэффициентов распределения индивидуальных ионов для определения потенциалов жидкостного соединения между водным раствором хлорида калия и растворами кислот в водпо-спнртовых смесях. Такие потенциалы л<идкостного соединения учитываются с помощью рН-метра при использовании водного каломельного электрода сравнения. Гутбецаль и Грюнвальд пришли к выводу, что при концентрации этилового спирта не выше 35% потенциал жидкостного соединения должен быть 6 мв. Для растворов с бойее высоким содержанием спирта потенциал жидкостного соединения быстро возрастает (25 мв — для 50%-ного, 44 мв— для 65%-ного и 75 мв — для 80%-ного раствора этилового спирта). Следует соблюдать большую осторожность и не переоценивать степень точности численных значений потенциалов, особенно, когда речь идет о концентрациях, приближающихся к 100%-ной. [c.88]

Применяемая кулонометрическая ячейка разделена пористыми стеклянными перегородками на три отделения рабочее, вспомогательное и дополнительное, в котором находится водный каломельный электрод сравнения [222]. Для предотвращения проникновения воды из каломельного электрода в рабочее пространство применяют промежуточный электролитический мостик, заполненный агаром. Рабочий электрод выполнен в форме спирали из нлатиново сетки, а противоэлектрод изготовлен из серебряной фольги. Азот для более эффективного перемешивания электролита вблизи электрода подают через пористую перегородку, впаянную в дно ячейки. Одновременно азот служит для удаления растворенного кислорода, который способен восстанавливаться на электроде при заданном потенциале. [c.111]

Хотя водные растворители частично, а протонные растворители полностью исключены из данного обзора, все же эпизодически будет упоминаться водный каломельный электрод, так как он наиболее широко применяется в качестве электрода сравнения при исследовании апротонных растворителей. В этом случае диффузионный потенциал на границе между водным и неводным растворами приобретает даже более важное значение, чем собственно электродный процесс. Поскольку проблема шкалы относительных потенциалов в различных растворителях недавно была рассмотрена весьма подробно Штреловым [424], а соответствующая проблема рН-шкалы — Бейтсом [29], здесь этим аспектам электродных потенциалов не будет уделяться много внимания. [c.204]

Кольтгофф и Томас [37] изучили поведение окислительно-вос-становительных систем ферроцен — феррициннйпикрат и ферроцен— перхлорат грыс-(о-фенантролин) железа в ацетонитриле. Если предположить, что потенциал второго из этих электродов один и тот же в воде и ацетонитриле, то стандартное значение э. д. с. гипотетической ячейки Нг Н+ (в ацетонитриле) Н (в воде) Нг равно —0,30 В, а ячейки А Ag+ (в ацетонитриле) 1 I Н+ (в воде) Нг составляет —0,40 В. Было установлено, что диффузионный потенциал на границе между разбавленным рас твором в ацетонитриле и стандартным водным каломельным электродом сравнения равен 0,25 В. [c.330]

Однако выбор стандартной единицы для кислотности неводной среды неизбежно должен быть сделан в связи с инструментальным методом, при помощи которого кислотность будет измеряться на практике. В настоящее время таковым, очевидно, является метод, использующий рН-метр, стеклянный электрод и водный каломельный электрод сравнения. Экспериментальные исследования, выполненные со стеклянным электродом, показали, что он обратим к ионам водорода во многих растворителях, содержащих хотя бы несколько процентов воды [61, 62]. Этот универсальный электрод также удовлетворительно ведет себя в некоторых безводных растворителях, например в перекиси водорода [63], уксусной кислоте [64], метаноле [65] и даже в динолярных апротонных растворителях ацетонитриле [66], диметилформамиде [67] и диметилсульфоксиде [68]. Более того, оказалось, что для этого электрода чувствительность к ионам дейтерия в тяжелой воде примерно такая же, как чувствительность к ионам водорода в обычной воде [69—72]. [c.341]

Чтобы установить приближенн то величину потенциала стандартного спиртового полуэлемента экспериментальным путем, были выполнены следующие эксперименты. Были изучены электродвижущие силы трех элементов, образованных из стандартного спиртового электрода в комбинации с водными каломельными электродами, концентрация КС1 в которых была 1 н., 0,1 н. и 0,01168 н. Последняя концентрация была выбрана потому, что при этих условиях концентрации К" " и 1 были одинаковы в спиртовом и водном растворах. [c.224]

Концентрация КС1 г-экв/л н водных каломельных электродов, вольты Бычисленные по алкогольному электроду, вольты вольты [c.225]

Сопоставление данных по потенциалам, полученным в различных неводных средах, как известно, представляет значительные трудности. В настоящей работе была сделана попытка избежать этих затруднений. Все поляризационные и электрокапиллярные измерения были проведены относительно насыщенного водного каломельного электрода. При этом данные поляризационных и электрокапиллярных измерений отличались от истинных на величину жидкостных потенциалов. Представив полученные данные в ф-шкале, мы тем самым избавились от неизвестных величин жидкостнььх потенциалов и получили возможность сопоставлять опытные данные друг с другом. [c.240]

В таблице приведены величины Кобы констант скорости обмена при постоянной температуре, заданной между 26 и 30° С, энергии активации обмена Еа, предэкспоненциальные множители А. Там же даны константы расщепления Омна атомах азота и полярографические потенциалы Ещ одноэлектронного восстановления, отнесенные к насыщенному водному каломельному электроду [111. Величины Як хорошо согласуются с найденными в [И, 12]. [c.427]

Константы основности определялись потенциометричео-ким титрованием 0,1н. раствором соляной кислоты растворов 1Уа-е при 25° в ЗО ном этиловом спирте и 0,1н. H I J в нитрометане, потенциометр ЛПУ-01 стеклянным и водным каломельным электродами. Для 80 ного спирта расчет рКд проводился обычным способом по 8 точкам, соответ-ствупцим 10-80% нейтрализации. Для нитрометана расчет рКд проводился графическим методом, приводится велнчина [c.1008]

Предположим, что имеется ряд растворов в одном и том же растворителе. Последним может быть либо чистая вода, либо смес воды и органического растворителя, либо безводный органический растворитель. При этом вводится допущение, что все эти растворы содержат растворитель в таком большом избытке по сравнению с растворенным веществом, что добавление последнего к растворителю не меняет заметно его свойств. Однако в этом предположении имеется такая же неопределенность, как и в но-даятии разбавленный раствор . Одно из важнейших свойств разбавленных растворов заключается в том, что добавление к такому раствору растворяемого вещества меняет упругость пара раствора не более, чем на несколько процентов. Возьмем для сравнения разбавленные растворы бензойной и салициловой кисЯот в 90%-ном спирте. В этом случае разность pH может быть определена так же, как и для водных растворов. Потенциалы и Е обоих растворов измеряются относительно водного каломельного электрода. Тогда при 25° [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология