Изотактический полипропилен с другими мономерами

Благодаря специфичности свойств стереорегулярных полимеров они нашли свои особые области применения. Так, из них получают волокна высокой прочности. В частности, хорошим сочетанием механических и других свойств обладает изотактический полипропилен. Стереорегулярные полимеры, построенные из закономерно чередующихся звеньев нескольких мономеров, играют большую роль также и в биологических процессах. Так. в некоторых белках цепи [c.565]

Ценность полимерных растворов, возможно, не очевидна для инженера, занимающегося такими методами переработки, как литье под давлением или экструзия, но вполне понятна человеку, имевшему дело с красками. Однако все полимеры так или иначе встречаются в виде растворов. Некоторые полимеры, например линейный полиэтилен и изотактический полипропилен синтезируют в растворах. Другие полимеры, синтезируемые в блоке или в эмульсии, на промежуточных стадиях процесса полимеризации растворены в собственных мономерах. Наконец, очистка некоторых полимеров осуществляется путем последовательного растворения и осаждения из раствора. [c.94]

Благодаря специфичности свойств стереорегулярных полимеров они нашли свои особые области применения. Так, из них получают волокна высокой прочности. В частности, хорошим сочетанием механических и других свойств обладает изотактический полипропилен. Стереорегулярные полимеры, построенные из закономерно чередующихся звеньев нескольких мономеров, играют большую роль также и в биологических процессах. Так, в некоторых белках цепи построены из молекул различных аминокислот, которые связываются между собой в результате взаимодействия между карбоксильными и аминогруппами с образованием поли-пентидной связи [c.558]

Цепь изотактического полипропилена представляет собой спираль с тремя мономерными единицами и одним витком в периоде, равным 6,5 А, при валентных углах в цепи 114°. Полипропилен кристаллизуется в моноклинической системе с периодами идентичности а = 6,69 Ь = 20,98 с = 6,504 А р = 99°30, причем в каждой элементарной кристаллической ячейке имеются четыре отличающихся один от другого элемента цепи с тремя элементарными звеньями мономера. Плотность кристаллического полимера равна 0,9323, аморфного — 0,8535 . Существует три модификации кристаллического полипропилена а-модифи-кация соответствует нормальной решетке изотактического полипропилена, описанной Натта. Вторая р-модификация наблюдалась в образцах высококристаллического полипропилена (фракция, нерастворимая в гептане). В рентгенограмме ей отвечал аномально-интенсивный рефлекс сй — 4,2 А. [c.301]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, подучаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера-Натта.Этот полимер отличается кристаллической структурой и по своим физическим свойствам намного превосходит существующие аморфные полимеры. В литературе описаны свойства следующих кристаллических полимеров полипропилена, полистирола, поливиниловых эфиров,полимерной окиси пропилена и др. Кристаллическая структура полипропилена (как и других кристаллических полимерных структур) ш-ределяется пространственным расположением ассиметрического атома углерода, входщего в состав мономера. Это дает возможность ассиметричеокому атому углерода при стереоспецифической полимеризации принимать определенное пространственное положение. Этот полимер может иметь изотактическую структуру (все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости) или син-диотактическую (метильные группы чередуются в строгой последовательности по обе стороны от условной плоскости). [c.70]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Изотактический полипропилен с другими мономерами [c.121]

В работе [69] проводилась инициированная УФ-светом привитая сополимеризация метилметакрилата и других виниловых мономеров к хлорированному изотактическому полипропилену. Предполагается, что привитая сополимеризация проходит по двум механизмам. Один из них заключается в прививке на макрорадикалах, образовавщихся при разрыве связей С—С, другой — в прививке, инициированной гидроперекисями, образующимися на третичных атомах углерода в аморфных областях полимера. Привитая сополимеризация сопровождалась побочными реакциями дегидрохлорирования, дехлорирования и сшивания. [c.64]

Натта [707, 708] использовал метод окисления для прививания метилметакрилата к полипропилену и другим изотактическим полиолефинам. При пропускании воздуха в 15—20%-ный раствор полипропилена образуются гидроперекисные группировки, на которых затем наращивается мономер [c.144]

Это мнение оспаривается рядом других авторов, которые утверждают, что ИК-спектры можно использовать для обнаружения прививки. Так, Осика [99] использовал этот метод для доказательства факта прививки в системах хлорированный изотактический полипропилен — виниловые мономеры. Марупов с соавторами [100] утверждают, что с помощью ИК-спектров ими доказана прививка поли (2-метил-5-винил) пиридина на целлюлозу. [c.163]

В случае когда путем стереоспецифического синтеза необходимо получить регулярную структуру, корреляции подобного рода не могут быть представлены в такой простой форме. Ограничивая поворот вокруг связей в цепи, подвешенные боковые группы могут затруднять переориентацию молекул и замедлять процесс кристаллизации, даже если полимер состоит из коротких повторяющихся химических звеньев. Например, при сравнимых степенях переохлаждения изотактический полипропилен [105 кристаллизуется с заметно меньшей скоростью, чем полиэтилен [112] боковые метильные группы не только ограничивают гибкость молекул, но также заставляют их кристаллизоваться с образованием таких спиральных конформаций, когда эффективное повторяющееся звено или период идентичности в кристалле содержит три мономера. Кроме того, у таких полимеров обычно имеются в небольших концентрациях атактические и стереоблочные молекулы, и есть основание считать, что это является причиной дальнейшего уменьшения скорости кристаллизации. Сообщалось, например [65], что скорости кристаллизации двух образцов изотактического полистирола различались приблизительно в четыре раза. Образец, который кристаллизовался медленнее, обладал более низкой кристалличностью и считался менее стереорегулярным эта интерпретация кажется обоснованной с той точки зрения, что средний молекулярный вес исследовавшегося образца был ниже по сравнению с другим. Во многих случаях уменьшение среднего молекулярного веса стереорегулярного полимера приводит к небольшому увеличению скорости кристаллизации при любой температуре [134]. [c.413]

Если противоион достаточно велик и массивен или если комплекс катализатора с присоединяющейся молекулой мономера в переходном состоянии достаточно стабилен (или температура, при которой проводится реакция, достаточно низка), то может случиться., что геометрический и энергетический контроль за присоединением каждой молекулы мономера к цепи обусловлен наличием постоянного переходного состояния в виде комплекса и поэтому возможен даже в гомогенном растворе (см. гл. IV), что приводит к образованию макромолекул с регулярной микроструктурой. Такие условия, по-видимому, выполняются в системах, изученных Коротковым, Шильдкнехтом и Прайсом, а также для некоторых, описанных недавно Натта, катализаторов, которые позволили получить изотактический полипропилен и другие поли-а-олефины. [c.202]

Для изготовления полиолефиновых волокон могут быть применены полиэтилен высокого, среднего и низкого давления, изотактический полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, поли-4-метил-пентилен-1, изотактический полистирол. Однако в полупромышленном масштабе вырабатывается только полиэтиленовое и полипропиленовое волокно. Для других полиолефинов показана принципиальная возможность получения волокна, но целесообразность практического использования этих полимеров пока не ясна, так как в одних случаях исходные мономеры имеют относительно высокую стоимость, а полученные из соответствующих полимеров волокна не обладают заметным преимуществом перед пропиленовым волокном, в других случаях получаются волокна недостаточно высокого качества. [c.10]

Спиральная структура стереорегулярных виниловых полимеров была надежно установлена в работах Натта и сотр. [7]. Полипропилен, полученный на каталитической системе ИСЦ—А1(С,Н.,)з в тетралине, содержал нерастворимую фракцию изотактического полипропилена. Рентгенографические исследования [81 этого кристаллического полимера показали, что его молекулы упаковываются в моноклинную ячейку (а = 6,65 А, Ь = 20,96 А с = 6,50 А и Р = 99°20 ), в которой содержится 12 мономерных пропиленовых единиц. Каждая полимерная цепь свернута в спираль, которая содержит 3 мономерные единицы на один виток спирали. Дальнейшие исследования показали, что спиральная форма присуща многим стереорегулярный поли-а-олефи-нам. Тип спирали зависит от химической природы исследуемого полимера и условий приготовления образца. В дальнейшем было показано, что спиральные макромолекулы образуются при полимеризации других классов виниловых или винилиденовых мономеров так же хорошо, как и из диенов. [c.606]