Некоторые примеры процессов отравления

НЕКОТОРЫЕ ПРИМЕРЫ ПРОЦЕССОВ ОТРАВЛЕНИЯ [c.87]

В данной главе термин отравление будет применяться лишь к процессам дезактивации, происходящим в результате адсорбции некоторой примеси, находящейся в сырьевом потоке, или адсорбции продукта реакции на активных центрах катализатора. Вначале будут рассмотрены несколько конкретных примеров процессов отравления, затем способы уменьшения их влияния. Завершит главу анализ математических моделей, предлагаемых для описания процессов отравления. [c.87]

Конечно, лучше всего избегать отравления соответствующим изменением технологического процесса, если это возможно. Хорошим примером является процесс риформинга бензино-лигроиновых фракций для получения высокооктанового бензина. Как и во всех процессах превращения углеводородов при высоких температурах, здесь происходит отложение угля на поверхности катализатора. Однако это можно предотвратить, применяя большой избыток водорода (от 3 до 10 моЛь водорода на 1 моль сырья). Хотя водород сдвигает равновесие в неблагоприятную сторону, процесс в целом проходит исключительно успешно и фактически вытесняет процессы регенеративного типа с псевдоожиженным и движущимся слоями катализатора для его осуществления требуется простое оборудование с неподвижным слоем катализатора. В некоторых процессах риформинга восстановление активности проводят периодически через несколько дней или недель. Ниже приведены рабочий и регенерационный циклы риформинга лигроина на платиновом катализаторе в неподвижном слое [c.303]

Помимо этих соображений, имеются также некоторые косвенные опытные данные, свидетельствующие об участии непредельных углеводородов в процессах изомеризации насыщенных углеводородов. Сюда относится полная потеря активности катализатора при обработке его органическими основаниями (пиридином, аминами) такая же потеря активности в отношении изомеризации олефинов отмечена ранее для алюмосиликатного катализатора и для активированной окиси алюминия. Обработка раствором соды, т. е. замена катионоо бменного водорода на натрий, также приводит к отоавлению полифункционального катализатора. Следует при этом отметить, что oбJ)aбoткa полифункционального катализатора пиридином или содой вызывает отравление только изомеризующей функции (кислотной части) катализатора, и последний, неактивный в отношении изомеризации, сохраняет свою активность в отношении дегидрирования (например, циклогексана в бензол). В то же время можно привести примеры, когда отравлению подвергается гидриру-юще-дегидрирующая часть катализатора, а изомеризующая его активность сохраняется, полностью, конечно, только в отношении изомеризации олефинов. Сюда относятся отравления сернистыми соединениями и мышьяком. [c.104]

Известно, что дисперсные металлические катализаторы, содержащие металлы VHI группы, чувствительны к воздействию серо- и азоторгаиических соединений. Многочисленные примеры дезактивации (отравления) металлических катализаторов такими соединениями систематизираваны в работе [9]. Для каждого конкретного катализатора максимально допустимое содержание серы и азоторганических соединений в сырье, при котором катализатор работает достаточно долго (например, в процессе гидрирования), различно. Современные промышленные катализаторы гидрирования ароматич1еских углеводородов в нефтяных фракциях длительное время стабильны при содержании в сырье i5 0,01% серы, некоторые катализаторы могут перерабатывать сырье с содержанием серы до 0,1%. [c.161]

Отравление контактов цианистыми соединениями представляет интерес с той точки зрения, что эти соединения содержат в добавление к кратной связи еще потенциально токсичный атом азота. Синильную кислоту и цианиды щелочных. металлов как каталитические яды исследовали во многих работах, в том числе и в работах Бредига по разложению перекиси водорода. При обычном гидрировании на никеле или платине при низких температурах [32] цианиды функционируют как довольно устойчивые яды, не переходящие сколько-нибудь заметно в процессе гидрирования в. менее токсичные соединения. Ниже будут приведены некоторые примеры токсичного действия цианидов. [c.131]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

В конце XIX в. швейцарский ботаник К- Негели впервые исследовал губительное действие серебра в контакте с водой на некоторые микроорганизмы. На примере пресноводных водорослей он описал два вида процессов, происходящих в клетке под влиянием серебра. В одних случаях оболочка клетки сжималась одновременно с хлоропластом. Такая картина, возникающая под влиянием больших концентраций серебра, бывает при отравлении тяжелыми металлами. Под воздействием слабых растворов серебра (1 100 000 000) хлоропласт отделялся от оболочки и одновременно сжимался. Это явление Негели назвал олигодинамией (от греческих слов оли-гос — следы и динамис — действие, то есть действие [c.207]

Судя по появившимся в последнее время публикациям дезактивация катализаторов привлекает повышенное внимание исследователей. В связи с этим имеется возможность более глубоко понять процессы, лежащие в ее основе. Одной из задач предлагаемой монографии является обобщение имеющихся в этой области данных. Основное внимание в ней обращено на парофазные реакции в присутствии твердых катализаторов, хотя в качестве примеров рассмотрены и некоторые трехфазные реакции. Для таких систем пока не предложена более удобная классификация механизмов потери каталитической активности, чем их деление на вызываемые спеканием, отравлением примесями И блокировкой. Эта классификация будет также использована в монографии. Там, где это возможно, изложение ведется на яшке, близком и понятном химикам-технологам. Для описания тех или иных процессов широко используются подходы, основанные на анализе математических моделей. С точки зрения автора—это наилучший способ рассмотрения сложных явлений, имеющих место в реакциях, сопровождающихся дезактивацией как отдельных гранул, так и всего реактора в целом. Исходя из этого выбрана следующая структура монографии. После общего обзора процессов, приводящих к дезактивации катализаторов, эти процессы рассмотрены раздельно применительно к отдельным гранулам или таблеткам катализатора. Далее анализируется поведение всего реактора. Особое внимание уделено оптимизации режимов его эксплуатации. В заключение рассмотрены основные особенности процессов регенерации катализаторов. [c.10]

Отравление металлических и неметаллических, главным образом оксидных, катализаторов было рассмотрено в разделах 2.1.1 и 2.1,2. Многие катализаторы являются по своей природе смешанными, поскольку представляют собой очень маленькие жристаллиты металла на носителе с развитой поверхностью. В качестве носителей обычно используют чистые оксиды. Кроме увеличения поверхности катализатора роль носителя сводится к стабилизации металла в мелкодисперсном состоянии. В большинстве случаев носитель инертен по отношению к компонентам реакционной смеси. В других реакциях он, наоборот, активен в некоторых каталитических превращениях. Примером такого бифункционального катализатора являются катализаторы платформинга [2.10, 2.11]. Такие катализаторы содержат обычно от 0,3 до 1% (масс.) платины на у- или т]-оксиде алюминия. Составляющие процесс платформинга реакции дегидрирования и [c.27]

Этот случай будет рассмотрен более подробно как пример общего проведения процесса. Поскольку цистеин должен быть окислен в присутствии пепасыщенного вещества, прежде всего было необходимо найти такой реагент, который доводил бы до конца требуемое окисление. Но окисляя количественно даже исчезающе малые концентрации цистеина, достаточные для отравления катализатора, реагент в то же самое время не должен затрагивать двойной связи в том веществе, в котором цистеи присутствует как отравляющая примесь. Было найдено, что очень разбавленные растворы некоторых надкислот, таких, как надмо-либденовая, надвольфрамовая, надванадиевая и надфосфорная, удовлетворяют этим условиям. На рис. 2 показана детоксикация стандартной гидрогенизационной системы, состоящей из 10 мл [c.110]

Если катализатор подвергается отравлению в процессе его использования, главным фактором, определяющим применимость катализатора, является возможность непрерывно восстанавливать его активность во время самого процесса или делать это периодически в реакторе или в отдельном оборудовании.. Конечно, лучше всего избегать отравления соответствующим изменением технологического процесса, если это возможно. Хорошим примером является процесс риформинга беизпно-лигроиновых фракций для получения высокооктанового бензина. Как и во всех процессах превращения углеводородов при высоких температурах, здесь происходит отложение угля на поверхности катализатора. Однако это можно предотвратить, применяя большой избыток водорода (от 3 до 10 моль водорода на 1 моль сырья). Хотя водород сдвигает равновесие в неблагоприятную сторону, процесс в целом проходит исключительно успешно и фактически вытеспяет процессы регенеративного типа с псевдоожи-женным и движущимся слоями катализатора для его осуществления требуется простое оборудование с неподвижным слоем катализатора. В некоторых процессах риформинга восстановление активности проводят периодически через несколько дней или недель. Ниже приведены рабочий и регенерационный циклы рифор-минга лигроина на платиновом катализаторе в неподвижном слое [c.303]

Целью настоящей работы являлась попытка собрать воедино те факты и представления из области альфиновой полимеризации, которые имеют отнощение к роли поверхности. В статье описывается влияние на процесс различных компонентов реагента, их относительных количеств, вероятного характера связи между ними. Сам процесс полимеризации интерпретируется как чисто поверхностное явление, причем активной оказывается ли1иь определенная часть поверхности. Зародившись в одном месте, цепи не могут затем распространяться на другие участки поверхности или переходить в объем растворителя наоборот, развитие их происходит в месте зарождения. В соответствии с тем, что известно для других катализаторов, альфин может быть нанесен на некоторую каталитически неактивную поверхность он может быть отравлен введением различных солей или ионов. Весьма характерная особенность альфина — активность лишь по отношению к исключительно малому числу мономеров — иллюстрируется ниже на ряде примеров. В заключение рассматривается возможный механизм полимеризации на поверхности. [c.836]

Высказанные сомнения относительно серастойкости ряда катализаторов не означают, что сернистые соединения всегда являются ядами для твердых контактов. Безусловно, имеются примеры, которые доказывают нечувствительность твердого катализатора к отравлению сернистыми соединениями. Так, в ряде случаев серастойки сульфиды и сульфаты. Соединения шестивалентной серы не снижают активности металла в реакции гидрирования [235, 244, 362, 363]. Алюмосиликатный катализатор крекинга кумола, по-видимому, действительно не отравляется тиофеном [218]. Сернистые соединения сложного строения, особенно содержащие азот, не отравляют катализатор из-за пространственных затруднений при взаимодействии атома серы с катализатором [384]. Более того, в литературе имеются неоднократные указания на то, что сернистые соединения могут промотировать катализаторы (табл. 14). Некоторые катализаторы в отсутствие сернистых соединений вообще неактивны в присутствии сернистых соединений часто изменяется избирательность процесса (табл. 15). [c.70]