Дегидрирование при небольших отношениях U изо

Следует отметить, что даже при сравнительно небольшом отношении иода к бутану улавливание иода и иодистого водорода из продуктов реакции является необходимой технологической стадией такого способа дегидрирования. Экономичность процесса определяется, кроме всего, и потерями иода (т. е. расходом его на [c.179]

Дегидрирование при небольших отношениях [c.198]

Ванадий относится к группе тяжелых металлов, отравляющих катализаторы, однако исследования era свойств показали, что наличие на алюмосиликатном катализаторе небольшого количества ванадия (0,0003—0,003%) повышает индекс активности почти на 3 пункта. В результате степень превращения сырья увеличивается по сравнению с исходным катализатором за счет увеличения выхода бензина. Увеличение выхода бензина не отражается на коксо- и газообразовании, отношение бензин кокс повышается. Добавление малых порций ванадия способствует образованию определенного количества ненасыщенных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов и тем самым увеличивают степень превращения сырья и выход бензина. Содержание ванадия ограничивается содержанием непредельных углеводородов в реакционной смеси. С увеличением количества непредельных углеводородов скорость крекинга насыщенных углеводородов уменьшается, так как на активных центрах катализатора адсорбируются в первую очередь непредельные углеводороды. Получающиеся при дегидрировании непредельные углеводороды крекируются и образуют в несколько раз больше кокса, чем парафиновые углеводороды. Кокс экранирует активные центры катализатора, в результате чего активность резко уменьшается. [c.23]

Активность окиси хрома в отношении изомеризации и отсутствие активности у окислов двух ближайших соседей хрома по периоду (ванадия и марганца) соответствует первому максимуму на графике зависимости каталитической активности окислов металлов четвертого периода от положения их в ряду в реакциях изотопного обмена молекулярного водорода и дейтерия, дегидрирования (пропана и циклогексана) и диспропорционирования циклогексена [22, 94]. Разница заключается в том, что при переходе от хрома к ванадию или марганцу каталитическая активность окислов в перечисленных выше процессах снижается, а в изомеризации она исчезает совсем. Своеобразие реакции изомеризации по сравнению с изотопным обменом и дегидрированием проявляется также в том, что следующие два максимума активности, отвечающие окислам кобальта и цинка, в реакции изомеризации не воспроизводятся, вместо них наблюдается лишь один небольшой максимум на окиси железа, которая сама по себе малоактивна и используется только вместе с окисью алюминия. Каталитическая активность окислов всех остальных металлов четвертого периода от меди до мышьяка в реакции изомеризации не проявляется. [c.28]

Наиболее эффективным катализатором для дегидрирования олефинов в присутствии водяного пара является кальций-никель-фосфатный (КНФ), активированный небольшими количествами окиси хрома (1—2%) и графита. Этот катализатор обладает большой селективностью по бутадиену (80—90%), при превращении за проход 40—50% (620—680° С, 125—175 молярное отношение олефин HgO (пар)= = 1 20). В тех же условиях (635° С) при дегидрировании 2-метилбутена-2 над КНФ выход изопрена составил —35,0% при селективности 74,5%. [c.157]

В результате дегидрирования технического изопентана получается контактный газ, содержащий примерно 27 объемн.% изоамилена и 54 объемн.% непревращенного изопентана. Кроме этого, в газе содержится небольшое количество амиленов и пентана нормального строения, изопрена, пиперилена и других углеводородов. Указанная смесь не обладает коррозионной активностью по отношению к черным металлам при обычной. и повышенной температурах. [c.231]

Из других научных направлений, развитых Б. А. Казанским, необходимо отметить интересные сточки зрения теории и важные в практическом отношении работы по дегидрированию парафинов в олефины. В совместном исследовании с X. М. Миначевым, О. Д. Стерлиговым и другими найдено, что небольшие добавки окислов редкоземельных элементов, таких, как празеодим и неодим, вместе со щелочью значительно сокращают период разработки алюмохромовых катализаторов дегидрирования. [c.10]

Конденсации транс-1-фенилбутадиена с различными диенофилами приводят к образованию арилированных производных циклогексена. В конденсациях этого диена с несимметричными диенофилами структурная направленность выражена весьма резко, однако в некоторых случаях наряду с орто-изомером аддукта находят в небольших количествах и мета-изомер. Так, при конденсации со стиролом были получены оба структурных изомера аддукта (1П) и (IV) в отношении 8 1, что было доказано дегидрированием их в орто-и мета-терфенилы [422] [c.171]

Кроме того, получаются соответствующие диены, но в небольшом количестве, так как условия реакции термодинамически неблагоприятны для их образования. Побочно, как и при дегидрировании олефинов, протекают крекинг, изомеризация и коксообразование. В отношении реакций расщепления парафины более реакционноспособны, чем олефины, поэтому низших углеводородов (СН4, С2Н4, СзНб и др.) образуется больше. Считается, что изомеризация в основном происходит с олефинами, причем изомерные олефины (изобутнлен или н-амилен) частично гидрируются. В продуктах реакции находятся поэтому и изомерные парафины (изобутаи и н-пентан). Как и в случае дегидрирования олефинов, образуется значительное количество кокса за счет реакций уплотне- [c.490]

Довольно подробно изучена технология окислительного дегидрирования бутенов. Среди большого числа предложенных каталитических систем лучшие результаты получены при использовании катализаторов на основе окисей молибдена и висмута. Эти окиси, взятые по отдельности, обладают низкой активностью, однако в условиях приготовления и эксплуатации взаимодействуют друг с другом с образованием молибдатов висмута. Наибольшей эффективностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi Мо, близким к единице. Процесс с использованием висмут-молибденовых катализаторов может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора (трубчатые), так и в системах с псевдоожиженным слоем. В первом случае в качестве носителя обычно применяется крупнопористый силикагель, а во втором — силиказоль. Для повышения стабильности к катализаторам добавляют небольшие количества соединений фосфора [до 1,5% (масс.) в расчете на Р2О5]. [c.359]

Отжатый на центрифуге изоборнеол содержит 3—5% влаги. Изоборнеол обладает небольшой оптической активностью (выражается несколькими десятыми долями градуса), имеющей обратный знак по отношению к оптической активности камфена, и обусловливается примесью изофенхилового спирта. Основные примеси, содержащиеся в изоборнеоле,—терпеновые углеводороды, главным образом камфен и трициклен, изофенхиловый спирт и псевдоборнеол. В нем содержится также небольшое количество не отмытого формиата натрия и смолистых веществ. Эти вещества затрудняют проведение дегидрирования изоборнеола, поэтому промывка его должна вестись возможно более тщательно. [c.97]

Изучая сплавы никель —медь (одну из наиболее широко исследованных биметаллических систем), Захтлер с сотр. нашел заметное увеличение селективности процесса разрыва связи углерод — водород при сплавлении никеля с медью [56]. Указанный эффект обусловливается подавлением гидрогенолиза связи углерод — углерод. Аналогичные эффекты наблюдали Синфельт с сотр. [13] при гидрогенолизе этана и дегидрировании циклогексана на серии сплавов никель — медь. Эти сплавы изучены методами адсорбции, дифракции рентгеновских лучей и магнитоскопией (магнитными измерениями). Найдено, что добавление меди к никелю вызывает существенно различные эффекты двух указанных реакций. С повышением содержания меди каталитическая активность гидрогенолиза этана уменьшается на несколько порядков. С другой стороны, активность дегидрирования циклогексана при добавлении небольшого количества меди увеличивается только вначале, затем остается нечувствительной к составу сплава в широком интервале, резко уменьшаясь при очень высоких отношениях медь — никель. [c.26]

В 1922 г. было установлено, что тетрагидрокадинен, в противоположность самому кадинену, не дегидрируется серой при температуре от 200 до 260°. Наряду с этим интересно отметить, что пергидроазулены могут быть дегидрированы в присутствии серы и селена [133]. гране-Декалин лишь в незначительной степени подвергается действию селена при нагревании в запаянной трубке до 350° [134], а 2-метилдекалин при температуре 320—350° дает очень небольшой выход дегидрированных продуктов [135]. Причина этой чрезвычайной устойчивости иергидросоединений по отношению к химическим методам дегидрогенизации лежит, вероятно, в механизме реакции. [c.172]

Был исследован методами сорбционным, кинетическим и З ПР ряд катализаторов, обладающих разными электронными свойствами (изоляторы, хорошие полупроводники и иолупро-водники с небольшой проводимостью). Каталитическая активность соединений по отношению к дегидрированию циклогексана до бензола уменьшается в ряду [c.149]

Реакционная масса, отводимая из аппарата, состоит из серной кислоты, алкилата, избытка изобутана и к-бутана, введенного вместе с к-бутеном. Она поступает во флорентинский сосуд, где отделяется серная кислота, которую снова направляют в реактор. Небольшую часть кислоты при этом непрерывно выводят из системы, заменяя таким же количеством свежей, 98%-НОЙ. Алкилат попадает в большой отстойник, где отделяется дополнительное количество кислоты. После этого алкилат полностью нейтрализуют нри интенсивном перемешивании 10%-ным раствором едкого натра. Затем алкилат-сырец разгоняют, освобождая его от углеводородов Сз—С4. Дистиллят, представляющий смесь н- и изобутана, разгоняют на отдельной колонке, получая 85%-ный изобутан и 96%-ный к-бутан (с примесью 4% изобутана). Очень важно, чтобы к-бутан, поступающий на установку дегидрирования, был достаточно чистым в противном случае в результате реакции образующегося изобутнлена с изобутапом выход полезного продукта будет снижаться (см. табл. 209). Изобутан и здесь находится в большом избытке по отношению к к-бутену так, в углеводородной части реакционной смеси его содержится 40—50% объемп. (остальное к-бутан, к-бутен и алкилат, количество которого в алкилате-сырце достигает 15%). [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология