Распределение связей пространственное

Не касаясь отдельных разновидностей изомерии органических соединений (подробно рассматриваемой в курсах органической химии), следует отметить лишь то, что она может быть обусловлена не только изменением порядка распределения связей, но и различным пространственным размещением тех или иных атомов или радикалов в молекуле. Один из случаев такого типа изомерии, называемой стереоизомерией, схематически показан на рис. Х-38. Если представить себе, что расположенные около атома четыре заместителя (атома или радикала) различны, то оба приведенные на рис. Х-38 тетраэдра являются зеркальными изображениями один другого (как, например, правая и левая руки) и не могут быть совмещены друг с другом. Обе структуры должны, следовательно, отвечать двум различным веществам, которые и могут быть получены в действительности. Стереоизомерия была открыта Пастером в 1848 г. [c.567]

Рис. 29. Пространственное распределение связей и конфигурация молекул

Уравнение Ван-дер-Ваальса. В предыдущих главах рассмотрены соединения атомов одного или разных элементов, связанные прочными ковалентными, ионными или металлическими силами химической связи. Пространственное распределение этих сил определяет расположение атомов или ионов в соединении, создавая стройную картину структуры. Однако наряду с этими силами, определяющими основу энергетики и структуры вещества, существуют иные, значительно более слабые межмолекулярные или остаточные силы невалентного происхождения. Наличие таких сил проявляется, в частности, в неподчинении газов, находящихся под большим давлением, закону Менделеева—Клапейрона, в способности всех газов конденсироваться при соответствующих температурах и давлениях, в так называемом эффекте Джоуля — Томсона (изменение температуры газа, продавливаемого через пористую перегородку). [c.346]

Таким образом, довольно просто нарисована картина переходного состояния, которая показывает разрыв и образование связи, пространственное расположение атомов и распределение электронов. [c.65]

Природные комплексы обладают пространственной неоднородностью — их динамика носит пространственно-временной характер. Особенно важно учитывать данное фундаментальное свойство при наблюдении за антропогенными воздействиями, обращая особое внимание на пространственное распределение последних. Пространственная компонента динамики экологических систем определяет перенос вещества, энергии и информации с одних территорий на другие как в результате естественных процессов, так и в качестве реакции на внешнее воздействие. Пространственные связи могут в определенной степени компенсировать нанесенный ущерб природным комплексам более крупного масштаба. [c.374]

Структура и строение. Свойства веществ определяются массами и зарядами ядер атомов, из которых они построены, пространственным расположением атомных ядер и типом связи, существующим между атомами в молекулах этого вещества. Массы атомов (за исключением водорода — дейтерия) существенны только для очень немногих свойств веществ, в первую очередь для удельных весов. Большинство свойств зависит в основном только от пространственного расположения атомных ядер и от числа и состояний электронов, которые в конечном счете опять-таки определяются зарядами ядер. Расположение ат,омных ядер в веществе считают его структурой. От структурных данных отличают данные, относящиеся к электронным состояниям молекул (распределение электронов у различных атомов, характер их взаимодействия или тип связи, пространственное расположение связей) эти результаты рассматривают как данные о строении молекул. [c.328]

Кроме того, кристаллические структуры различаются также и по характеру распределения в них структурных узлов. Помимо координационных решёток (ионных и атомных), а также молекулярных, обычно наблюдаются, слоистые (например Ссиг), сетчатые (например графит), цепные (например селен) решётки, что вызвано спецификой пространственного распределения связей в соответствии с характером последних. [c.158]

Согласно взглядам, которые развиваются Б. А. Догадкиным и его сотрудниками, вулканизованный каучук обладает пространственной молекулярной сеткой, состоящей из сложно переплетающихся молекул каучука, в которой между молекулярными цепями в отдельных местах существуют межмолекулярные невалентные связи и химические связи. Концентрация, природа, распределение связей в пространственной сетке вулканизата, а также энергия связей оказывают сильное влияние I определяют важнейшие физико-механические свойства вулканизата . [c.77]

В 1963 г. нами [1] был разработан метод терморадиационной вулканизации, сущность которого состоит в сочетании двух процессов обычного — термического и дополнительного, радиационного. Структура пространственной сетки таких вулканизатов отличается как от чисто радиационных, так и от обычных вулканизатов, полученных нагреванием с серой и ускорителями. Особенности их структуры, обусловленные природой поперечных связей, характером распределения связей, долей [c.312]

Изучение пространственного распределения радикалов в облученных твердых телах очень полезно для более глубокого понимания процессов, происходящих при взаимодействии ионизирующего излучения с веществом. Исследования в этой области только начинаются. Необходимо, в частности, установить связь пространственного распределения радикалов с особенностями радиационно-химических процессов, выяснить конкретную статистику пространственного распределения. [c.90]

На основании приведенных данных можно считать твердо установленным экстремум значений проводимости, магнитной восприимчивости, плотности и микротвердости у стекол системы мышьяк—селен, содержащих 9 ат. % мышьяка. Наличие экстремальных значений характеристических величин свидетельствует о существенном изменении структуры стеклообразных сплавов в этой области составов. Л инимальное значение магнитной восприимчивости у стекол, содержащих -9ат. % мышьяка, связано с изменением степени деформации валентных электронных облаков в химических связях As—Se и Se—Se. Это изменение обусловлено статистическим распределением трехмерных пространственных структурных единиц образующегося AsaSes в структуре стеклообразного селена. В таких стеклообразных сплавах с максимально неупорядоченным строением затрудняется сквозной перенос носителей заряда, для них получены заниженные значения плотности и микро-твердости. Перенос носителей заряда с конца оборванной цепи на соседнюю цепь в таких стеклообразных сплавах требует преодоления значительного активационного барьера. Такой перенос может осуществляться в результате перекрытия электронных орбит в процессе низкочастотных термических колеба- [c.44]

В этой главе мы рассмотрим развитие и пополнение основных положений стереохимии, сформулированных в рассмотренных ранее основополагающих работах Вант-Гоффа и Ле Беля. Эти положения во-первых, были распространены на новые классы органических соединений (алициклические соединения и элементо-органические соединения в широком смысле слова, когда основной интерес сосредоточивается на пространственном распределении связей вокруг неуглеродного атома), во-вторых, были пополнены эмпирически установленными зависимостями между пространственным строением молекул и их реакционной способностью и, в-третьих, получили более глубокое толкование, так как было сделано несколько попыток выяснить причины влияния пространственного строения молекул на их оптическую активность и другие свойства. [c.67]

Выше было показано [подразделы (1) и (2)], что у такого электрода, как германий (где может изменяться от 10 до 10 ii 3), распределение потенциала между фазами полупроводник— электролит не будет приводить к заметному различию между ( о) и (/о) - Везде предполагалось, что сравниваемые электрохимические системы представляют собой одинаковые плоскости кристалла. Очевидно, если это условие не соблюдается, то можно получить заметные различия в г о [см. раздел VII, 2 (2 в)]. Таким образом, можно предположить, что теплота адсорбции разряжающихся частиц (например, водорода в реакции выделения водорода) будет изменяться на различных плоскостях полупроводника. Основанием для такого предположения является то, что в случае образования ковалентной связи пространственная конфигурация, плотность поверхностных атомов и углы наклона связей заметно отличаются для различных основных кристаллических граней с низким индексом (см., например, рис. 75). [c.433]

Методом ИК-спектроскопии показано, что при набухании в основном происходит разрушение физических и вторичных химических связей, присущих полиуретанам в стеклообразном состоянии и разрушающихся при переходе в высокоэластическое состояние. После разрушения этих связей густота пространственной сетки, определяемая по равновесному модулю, для покрытий, отвержденных при 120 °С, остается значительно большей, чем для покрытий, сформированных при 20°С. Таким образам, переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние для этих систем сопровождается частичным или полным разрушением надмолекулярной структуры в зависимости от характера распределения связей. [c.62]

Для выяснения причины этого явления исследовались надмолекулярная структура и густота пространственной сетки при разном соотношении изоцианатных и гидроксильных групп. На рис. 2.26 представлены фотографии микроструктуры поверхности покрытий. Видно, что при соотношении этих групп 1 и 4 для полиуретановых пленок с высокой прочностью и малыми внутренними напряжениями характерна однородная структура с размером структурных элементов значительно меньшим, чем при других соотношениях этих групп. Полиуретаны такого химического состава отличаются также большей скоростью полимеризации (рис. 2.27). Полимеризация полиуретанов этого типа протекает после удаления растворителя, главным образом в твердой фазе. Однако большая скорость полимеризации полиуретанов с соотношением функциональных групп 1 и 4 на начальной стадии формирования завершается образованием однородной структуры из мелких структурных элементов. В покрытиях из полиуретанов с соотношением функциональных групп 2 и 3 в этих же условиях формирования возникает структура, состоящая из крупных надмолекулярных образований с неравномерным распределением связей. [c.75]

Энергия Д и энтальпия Д Н образования фазы — величины скалярные. Их относят к 1 моль. Энергия атомизации фазы — также величина скалярная, пока мы не отнесли ее к одной связи и не учли пространственного распределения связей. [c.386]

Физико-химическая природа данного вещества, в том числе и полупроводника, целиком определяется его химическим строением. В настоящее время под химическим строением подразумевают совокупность энергетических, геометрических и квантовохимических характеристик вещества, как-то порядок, длина и энергия связи, распределение и пространственная направленность электронного облака, эффективные заряды и т. д. Но главным в учении о химическом строении является природа химической связи. Химическое- и кристаллохимическое строение в первую очередь -определяется характером межатомных связей всех атомов, входящих в состав данного вещества. [c.34]

Более вероятный механизм разбираемой реакции при том же пространственном расположении реагирующих связей и каталитических групп связан с общим основным катализом остатком Asp 52. Если полисахарид для краткости записать в виде Ri= H—О—Ra, то в этом случае химические изменения в акте катализа можно себе представить как результат перехода от исходного распределения связей [c.181]

Основы новой теории были заложены в 1940 г., когда Сиджвик п Пауэлл сделали обзор стереохимии известных тогда неорганических соединений и заключили, что пространственное распределение связей для многовалентных атомов непосредственно связано с общим числом электронов валентного электронного уровня. Они предположили, что электронные пары, находящиеся в валентном уровне многовалентного атома, расположены всегда так, что отталкивание между ними минимально, независимо от того, являются ли они поделенными (связывающими) парами или неподе-ленными (несвязывающими или свободными) парами. В соответствии с этим предположением две пары будут располагаться линейно, три — в плоском треугольнике, четыре — тетраэдрически, пять — в виде тригональной бипирамиды и, наконец, шесть пар — октаэдрически. Оказалось, что указанные конфигурации, объясненные таким простым способом, правильно предсказывают формы молекул во всех известных соединениях непереходных элементов, для которых все электронные пары валентного уровня соединены с идентичными атомами или группами. Если одна или более электронных пар не поделены пли если имеется два или более разных видов присоединенных атомов, то следует ожидать отклонений т геометрически правильных структур. [c.198]

Химическая связь и валентность. Понятие о химической связи является одним из основополагающих в современной химической науке. Физико-химическая природа вещества целиком определяется его химическим или кристаллохимическим строением. В настоящее время под химическим и кристаллохимическим строением понимают совокупность энергетических, геометрических и кваитовохимических характеристик вещества порядок, длина, кратность и энергия связи, распределение и пространственная направленность электронного облака, эффективные заряды атомов и т. и. Но главное в учении о химическом и кристаллохимическом строении вещества — химическая связь. Химическое и кристаллохимическое строение в первую очередь определяется характером межатомных связей всех атомов, входящих в состав данного вещества. [c.73]

Пример, для трансляционной диффузии, систем с анизотропной диффузией или пониженной размерностью. Неоднородное распределение связано с пространственной неоднородностью, например с неоднородностью энергий активации в различных точках гетерогенной системы. Используя для описания неоднородного распределения тс логарифмически-нор-мальный закон, Г. Резинг [573] из экспериментальных значений и Гг вычислил функции распределения времен релаксации воды в цеолитах и некоторых других гетерогенных объектах. Однако ширина полученных распределений, по-видимому, является завышенной [591, 598], так как наблюдаемые зависимости Г1(тс) и Гг(тс) можно отчасти объяснить и эффектами кросс-релаксации, а также при учете явлений, связанных с однородным расп]ределением времен корреляции. [c.234]

Для аналитического периода характерна довольно быстрая смена теоретических представлений. Почти во всех теориях того времени шла речь о конституции органических соединений, под чем подразумевалось или их рациональный состав — указание на составляющие данное соединение радикалы, или соотнесение органических веществ по их свойствам (и предположительно по расположению в них атомов) с какой-либо простой органической или неорганической молекулой, принятой в качестве прототипа, или, наконец, сугубо гипотетическое моделирование пространственного расположения атомов в молекулах. Хотя в таких теорнях под конституцией подразумевалось пространственное строение ( структура ) молекул, а иногда применялся даже этот самый термин, химикам тогда не удалось вскрыть действительную зависимость между структурой молекул и свойствами веществ. И объясняется это в первую очередь тем, что конституционные модели были слишком далеки от действительного представления химического или стереохимического строения молекул. И только тогда, когда в результате предшествующего развития теоретической химии, в работах Кекуле, Купера, Лошмидта появились модели, выражавшие распределение связей между атомами, т. е. химическое строение в точном смысле этого слова, были созданы все предпосылки для перехода к теории химического строения, коррелирующей химическое строение и свойства органических соединений. Именно эта теория и получила название структурная теория и, следовательно, предшествующие ей теории можно именовать доструктурными. [c.13]

Как мы знаем, эти попытки объяснения свойств двойной связи определенной, предположительно тетраэдрической, формой самого углеродного атома (а не расположения вокруг него других атомов) несостоятельны но существу, ибо объем вещественной части атома по сравнению с объемом молекулы может действительно рассматриваться в химии как материальная точка и не приходится говорить о влиянии формы атома на пространственное распределение связей, им образуемых. В те времена такая попытка пересмотра одной из предпосылок стереохимической теории не получила дальнейшего развития (если не считать, конечно, ее развитием шарообразные модели атомов у Вернера), вероятно, по другой причине — химики сознавали, что индуктивным путем, о котором говорил Вислиценус, одна химия без помощи физики не может с успехом идти вперед в глубь атома и в познании природы химической связи. Такое положение вещей хорошо выразил Майкел Мне представляется совершенно бесполезным принимать то или иное соображение о природе двойной связи, ибо наши действительные знания по этому вопросу равны нулю [22, стр. 425]. [c.165]

Рис. 26. Пространственное распределение связей и конфигурация молекул и комплексных ионов а — линейная, 6 — угловая, — треугольная, г — тригональная пирамидальная, д — тетраэдрнче(Ькая. е — квадратная, эн — тригональная бипирамидальная, з— октаэдрическпя, м — пентагопальная бипирами-

Для образования одинарной ковалентной связи необходимо, чтобы атом имел орбиту, занятую одним неспаренным электроном для установления четырех связей атом углерода в решетке алмаза должен иметь четыре неспаренных электрона. Однако конфигурация электронного облака изолированного атома углерода в его нормальном состоянии имеет лишь два неспарепных электрона 8 25 2р , при этой конфигурации могут установиться только две ковалентные связи. В большинстве соединений углерод образует четыре ковалентные связи за счет того, что вступая во взаимодействие с другими атомами, атом углерода возбуждается и один электрон переходит с 25 орбиты на менее устойчивую 2р. В этом состоянии его конфигурация записывается 1з 252р . Следовательно, в общем случае направленные ковалентные связи могут обладать различной конфигурацией, которая характеризуется прямым или комбинированным спариванием 5, р и / электронов. Кратность связи определяет координационное число и пространственное распределение связей по углалг (табл. 1.10). [c.47]

Статистические методы не учитывают особенностей структурообразования при формировании пространственно-сшитой структуры. Классические теории Флори, Гордона. Штокмайера рассматривают процесс формирования сегчатой структуры на молекулярном уровне. При этом предполагается случайное распределение связей в структуре. В результате химических реакций протекают процессы разветвления и сшивки молекул с образованием геля, который рассматривается как гомогенная сетчатая структура, представляющая собой одну гигантскую молекулу. Найдены критериальные условия образования такой структуры при определенном критическом значении коэффициента разветвления кр = 1/ - 1). где /-функциональность реагента, обусловливающего разветвление цепей. Рассмотрены условия образования геля при определенном соотношении функциональных групп реагентов, участвующих в реакции, при которых достигается критическое значение коэффициента разветвлений. Это условие выражается неравенством [c.76]

В чем же — спросим мы теперь — заключается эта неодинаковость Мыслимо, во-первых, что хотя каждый атом в изомерных частицах связан с каждым из остальных, но натура этой связи в одной частице отлична от натуры связи в другой. Это значило бы, что та и другая частица построены (в химическом, но не в пространственном смысле) симметрично, т. е. взаимное влияние или связь атомов распределяется в них симметрично. Таков был именно первый случай, указанный выше для частицы АВС, т. е. случай, где каждый из трех атомов был связан с обоими другими. Изомория двух частиц с такой симметричной связью зависела бы, значит, только от того, что в одной частице эта связь, нанр., теснее, крепче, чем в другой. Во-вторых, можно представить себе, что изомерные частицы различны вследствие неодинакового распределения связи. Если бы, наир., в частице АВС каждый из составляющих ее различных атомов был способен соединяться то с одним, то с обоими другими, смотря по обстоятельствам, напр, по условиям образования, то мы получили бы три случая различного [c.425]

Было показано, что механические свойства вулканизата в сильной степени зависят от равномерности распределения связей в пространственной сетке вулканизата . Вулканизация ионизирующим излучением обеспечивает равномерное распреде ление связей. Равномерность серных связей зависит от условий смешения и растворимости компонентов вулканизующей группы. Неоднородность вулканизата приводит к понижению среднеста-тпческого значения прочности вулканизата. В случае кристаллизующихся каучуков характер распределения вулканизационных связей влияет на размеры образующихся при деформации кристаллитов, что в свою очередь сказывается на прочности и температурной стойкости вулканизатов. [c.361]

Димеры и мономеры ФСП локализованы в различных областях тилакоидной мембраны. Димерная организация комплексов ФСП характерна для тилакоидов гран, тогда как в тилакоидах стромы преобладают мономеры. Очевидно, такое распределение связано с тем, что сборка комплексов ФСП происходит на мембранах, контактирующих со стромой, тогда как функционирование — в основном в гранах. Сравнение мономерной и димерной форм ФСП по их функциональной активности показало, что, несмотря на отсутствие отличий в первичном разделении зарядов, интенсивность выделения кислорода последними была примерно в полтора раза большей, а именно 545 20 мкМ 0 мгХл ч" для димеров и 322 7 мкМ Oj мгХл ч для мономеров (Hankamer et aL 1995). Пространственная структура димера ФСП показана на рис. 1.2. [c.14]

Современные методы исследования позволяют экспериментально определить пространственное расположение в веществе атомных ядер. Как указывалось выше, согласно квантовомеханическим представ-ленилм можно говорить лишь о вероятности нахождения электронов II поле атомных ядер. Данному пространственному размещению атомных ядер отвечает определенное распределение электронной плотности. Выяснить, как распределяется электронная плотность, по сути дела, и означает описать химическую связь в веществе, но для. этого, как известно, необходимо точное решение уравнения Шредингера, что осуществлено только для иона Иг, состоящего из двух протонов и одного электрона. [c.41]