Никотин окисление его и его производных

Строение анабазина было доказано Ореховым и его сотрудниками. Орехов и Меньшиков подвергли анабазин окислению марганцевокислым калием. При этом с хорошим выходом была получена никотиновая (Р-пиридин-карбоновая) кислота (2). Следовательно, анабазин, подобно никотину, является производным пиридина, замещенным в р-положении. [c.35]

Карбоновые кислоты пиридина могут быть получены при действии сильных окислителей на гомологи и другие производные пиридина. Так, из 2-метилпиридина (а-пиколина) образуется пиколиновая кислота. Отметим никотиновую (пиридин-карбоновую-3) кислоту (темп, плавл. 234 °С), которая может быть получена окислением никотина азотной кислотой или при [c.612]

Никотиновая кислота может быть получена окислением никотина азотной кислотой марганцевокислым калием или хромовой кислотой а также введением карбоксильной группы в литиевые производные, получаемые из 3-бромпиридина . [c.290]

Производные пиридина широко распространены в природе. Хорошо известным примером является алкалоид никотин, который дает при окислении никотиновую (пиридин-З-карбоновую) кислоту. Кроме этого единственного исключения, природные соединения ряда пиридина имеют небольшое значение для синтеза. Пиридин и его гомологи, получаемые из каменноугольной смолы, костяного масла, нефти и т. д., нельзя рассматривать как природные веш ества, поскольку эти соединения образуются, несомненно, при термической обработке угля, костей и нефти, из которых они получаются. [c.346]

Обычный способ получения никотиновой кислоты состоит в окислении боковой цепи доступных -замещенных производных пиридина (Р-пиколина, никотина и анабазина) перманганатом калия или азотной кислотой. Пиридиновый цикл устойчив к действию самых энергичных окислителей. Синтез препарата окислением никотина протекает по схеме [c.173]

Метод окисления смесью кислот используют для разложения различных органических соединений, даже очень стойких, например жидких парафинов и жиров. При разложении некоторых материалов, таких как молоко, которое сильно пенится, могут возникнуть трудности. Неполностью разлагаются пиридин и его производные, например никотин [5.11681, некоторые комплексные соединения фталоцианина [5.1169] и токсафен [5.1170]. Графит при обработке смесью кислот окисляется незначительно, летучие соединения не успевают окислиться и отгоняются. [c.214]

По своей химической природе витамин РР является никотиновой кислотой или ее производным — амидом никотиновой кислоты. Интересно указать, что никотиновая кислота была известна в органической химии еще в прошлом столетии, но о биологическом значении этого сравнительно несложного по своему строению вещества в течение многих десятков лет не было известно. Никотиновая кислота, как указывает уже само название, имеет определенное отношение к никотину. Она легко образуется из никотина при его окислении в лабораторных условиях. Никотин, однако, в организме не является источником для образования никотиновой кислоты, поэтому заменить ее не может. [c.106]

Строение никотина было установлено на основании реакций расщепления и синтезов. Окисление различными окислителями приводит к получению -пиридинкарбоновой кислоты, называемой никотиновой кислотой. Следовательно, никотин является производным пиридина, обладающим группой sHjoN в -положении. Эта группа не может быть пиперидиновым остатком, так как никотин не содержит группы NH вторичного амина, а обладает свойствами двутретичного основания. Кроме того, можно доказать, что в никотине существует СНз-группа, связанная с азотом. Следовательно, группу sHiqN можно написать в развернутом виде 4H7N—СН3, как N-метилпирролидин. Таким образом, наиболее вероятно, что никотин представляет собой -пиридин-N-метилпирролидин (Пиннер, 1893 г.). [c.963]

Никотиновую кислоту получают путем окисления никотина азотной кислотой2° 2 , перманганатом калия °, хромовой кислотой 2"-2 , окислами марганца в серной кислоте , электролитическим окислением никотина и окислением кислородом воздуха в присутствии различных катализаторов . Никотиновую кислоту можно также получить окислением многих производных НИКОТИНа>27.215 и XИH0ЛИHa 6- . [c.687]

Как уже было отмечено, никотин и некоторые его производные — это ганглиоблокаторы, действующие на н-холинорецепторы центральной и особенно периферической нервной системы, активируя их в малых и угнетая в больших дозах. При остром отравлении никотином (для мышей его LD n при внутривенном введении составляет 0,3 мг/кг) наблюдается тошнота, рвота, брахикардия, а затем тахикардия, судороги и угнетение (вплоть до остановки) дыхания. Никотин выделяют в настоящее время из растений главным образом для его окисления до никотиновой кислоты и синтеза препаратов на ее основе, а сам алкалоид находит ограниченное применение как инсектицид и эктопаразитоцид в ветеринарии. [c.650]

Кислоты группы пиридина. Пиридипкарбоновые кислоты получаются при окислении перманганатом калия боковых ценей пиридиновых производных. Три монокарбоновые кислоты пиридина с карбоксильными группами в положениях 2, 3 и 4 (табл. 29) получаются легче всего окислением трех пиколинов. Многие природные продукты содержат углеводородные боковые цепи и, следовательно, дают в результате окисления кислоты пиридина. Так, при окислении алкалоида никотина образуется никотиновая кислота. [c.719]

Пирролидиновое кольцо никотина было выявлено (Каррером, 1925 г.) при помощи следующих реакций никотин превращается в йодметилат последний окисляется в щелочной среде феррицианидом калия и дает соответствующее производное пиридона — N-метилникотон. В этом соединении пиридоновое кольцо достаточно чувствительно к окислению для того, чтобы быть разрушенным хромовым ангидридом [c.963]

Строение никотина было установлено его ступенчатым расщеплением. Так, окисление оксидом хрома (VI) привело к никотиновой кислоте (Р-пиридинкарбоновой кислоте), что указывало на наличие в никотине пиридинового кольца, связанного в р-положении с кольцом состава С5Н4Ы. Строение последнего было установлено окислением иодметилата в щелочной среде в производное пиридона — метилникотон, который в свою очередь был окислен оксидом хрома (VI) в Ы-метилпирролидин-а-карбоновую кислоту — гигриновую кислоту (П. Каррер, 1925 г.) [c.588]

Изучена стереоселективность окисления никотина и его производных с образованием Л/-оксида по атому азота пирролидинового кольца (схема 21). Так, соединение (39) при действии пероксида водорода дает цис- и гранс-оксиды в соотношении 1 3, В присутствии солей молибдена(VI) или вoльфpaмa(VI) это соотношение равно 1 15, т. е. стереоселективность сильно возрастает [32]. [c.374]

Реакции боковых цепей гомологов (и производных) пиридина. Уже указывалось, что при окислении, например, хромовой смесью или перманганатом боковые цепи пиридина (подобно бензольным) отгорают, оставляя карбоксилы. Особенно важно получение этим способом р-пи-ридннкарбоновой никотиновой) кислоты, которую готовят, окисляя алкалоиды никотин или анабазин (см. раздел Алкалоиды ). Подобным образом из уметилпиридина можно получить упиридинкарбоновую изо никотина вую) кислоту. О применении этих кислот см. ниже. [c.304]

Для выяснения строения анабазина он прежде всего был подвергнут окислению перманганато м, причем была выделена никотиновая (Р-пиридинкарбоновая) кислота. Это показывает, что анабазин является, подобно никотину, производным пиридина, замещенного в положении р. [c.39]

Главным источникод АТФ в аэробных организмах являются процессы окислительного фосфорилирования, в которых восстановле1[ные никотин-амидные или флавиновый нуклеотиды вновь окисляются молекулярным кислородом. Это окисление сопряжено с серией реакций переноса электронов, которые приводят к синтезу аденозинтрифосфата из аденозиндифосфата и неорганического фосфата. Современные представления о последовательности переноса электронов частично иллюстрируются схемой , fia этой схеме SHg и S— восстановленный и окисленный метаболиты ФП Нг и ФП — восстановленное и окисленное флавиновые производные (ср. 4а и За), связанные с определенными протеинами KoQHg и KoQ — гидрохиноновое и хиноновое производные типа кофермента Q (6), а различные цитохромы (e, , i и т. д.) — белки, содержащие хелатные атомы железа и имеющие отчетливые окислительно-восстановительные потенциалы. [c.160]

Конструирование определенного биологического катализатора ведется с учетом как специфичности белка, так и каталитической активности металлоорганического комплекса. Вот примеры такой модификации, проведенной для получения полусинтетических биоорганических комплексов . Миоглобин кашалота способен связывать кислород, но не обладает биокаталитической активностью. В результате объединения этой биомолекулы с тремя электрон-переносящими комплексами, содержащими рутений, которые связываются с остатками гистидина на поверхности молекул белка, образуется комплекс, способный восстанавливать кислород при одновременном окислении ряда органических субстратов, например аскорбата, со скоростью-почти такой же, как для природной аскорбатоксидазы. В принципе белки можно модифицировать и другими способами. Рассмотрим, например, папаин. Он относится к числу хорошо изученных протеолитических ферментов, для которого определена трехмерная структура. Поблизости от остатка цистеина-25 на поверхности белковой молекулы располагается протяженный желобок, в котором протекает реакция протеолиза. Этот участок может быть алкилирован производным флавина без изменения доступности участка связывания потенциальных субстратов. Такие модифицированные флавопапаины использовались для окисления Ы-алкил-1,4-дигидроникотинамидов, и каталитическая активность некоторых из этих модифицированных белков была существенно выше, чем у природных флавопротеин-ЫАОН-дегидрогеназ. Таким образом удалось создать очень эффективный полусинтетический фермент. Использование флавинов с высокоактивными, находящимися в определенном положении элек-трон-оттягивающими заместителями, возможно, позволит разработать эффективные катализаторы для восстановления никотин-амида. [c.182]

Никотиновая кислота может быть получена не только из никотина, анабазина и из различных производных пиридина р-пиколина (см. выще), 3-этилпиридина, 3-фенилпиридина, 3,3-дипиридйла и др. окислением СггО,, КМПО4, ННОз, но и ультрафиолетовым светом. Использование чистой никотиновой кислоты в клинике представляет некоторые затруднения Вследствие плохой ее растворимости в воде, а также и потому, что никотиновая кислота при введении в организм вызывает гиперемию, особенно выраженную при гипертонии производные никотиновой кислоты этой реакции не дают. Реакция гиперемии при однократном приеме больших доз никотиновой кислоты может быть столь значительной, что следует опасаться за ее благополучный исход. [c.125]