Действие фтора на ароматические углеводороды

В лабораторной практике важнее прямое галогенирование ароматических углеводородов как в ядре, так и в боковой цепи. Здесь также найдены закономерности, о которых будет сказано ниже (стр. 89). Хлор и бром вводятся в общем без затруднений в данном случае при содействии переносчиков. Наоборот, иод действует замещающе только при вполне определенных условиях, когда образующийся при реакции иодистый водород удаляется окислением или связывается каким-либо иным путем. Элементарный фтор на органические вещества обычно действует разрушающе, так что фторпроизводные, за малыми исключениями, могут получаться только обходным путем. Кроме самих галогенов, иногда применяются соединения, содержащие галоген, как, например,пятихлористый фосфор, пятихлористая сурьма, хлористый сульфурил. [c.84]

Действие фтора на ароматические углеводороды [c.207]

Другая причина различий в действии хлора и фтора,на органические соединения состоит в очень высокой активности фтора и связанной с этим малой избирательности его атаки на органическую молекулу. Так, если при хлорировании удается соответствующим выбором условий достигнуть или замещения водорода или присоединения по ненасыщенной связи, то при фторировании оба процесса протекают одновременно. В результате из олефинов и ароматических углеводородов на первых стадиях фторирования образуется очень сложная смесь разнообразных фторпроизводных. Даже при действии фтора на парафины, приводящем лишь к последовательно-параллельному замещению атомов водорода, выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Вследствие этого их получают другим методом— замещением атомов хлора на фтор, а при помощи фтора и высших фторидов металлов синтезируют в промышленности [c.193]

Фтор сульфоновая кислота действует на ароматические углеводороды так >ке, как хлорсульфоновая кислота (см. последнюю), образуя сульфоны, сульфокислоты и ф т о р а н-гидриды сульфокислот. Реакция протекает менее бурно и обычно может бьпъ проведена при комнатной температуре, (ктаток фторангидрида сульфокислоты при этом постоянно становится на то же место, ка которое становится остаток сульфокислоты при реакции с серной кислотой. При более высокой температуре обра.чуются дисульфо-фториды. Часто фторангидриды сульфокислот можно получить также действием фторсульфоновой кислоты на соли сульфокислот или сульфохлориды. [c.564]

Галогенирование ароматических углеводородов. Галогениро вание ароматических углеводородов осуществляют, как правило непосредственно действием галогенов — хлора, брома, иода и реже фтора. Однако для этой цели могут быть использованы также некоторые галогенсодержащие соединения — галогенсодержащие карбоновые кислоты, галогепангидриды кислот, галогенпро-изводные фосфора. [c.262]

Исследование токсичности большинства описываемых в данной книге соединений показало, что по -характеру действия и степени токсичности полифторированные ароматические и гетероциклические соединения существенно не отличаются от соответствующих производных ароматических углеводородов и гетероциклов. Целый ряд полифторароматических соединений значительно менее токсичен, чем их не содержащие фтора аналоги. Так, гексафторбензол обладает весьма малой токсичностью, проявляя наркотическое действие, сравнимое с действием хлороформа. Некоторые соединения (октафтортолуол и октафторнафталин) несколько более токсичны чем их углеводородные аналоги. Пентафторбензальдегид примерно в десять раз токсичнее бензальдегида. [c.124]

Токсическое действие. Вызывают наркоз. Обладают заметным местным раздражающим действием. Замещение галогеном водорода в боковой цепи дает продукты, очень сильно раздражающие дыхательные пути и глаза. В ряду моногалогенпроизводных бензола токсичность возрастает от фтор- к хлор-и бромзамещенным. В противоположность углеводородам алифатического ряда, действие ароматических углеводородов при введении галогена ослабляется. и-Изомеры токсичнее л<-изомеров. В случае хлорпроизводных бензола токсичность повышается с увеличением числа атомов хлора в молекуле. Медицинская профилактика. Проведение предварительных (при приеме на работу) и периодических медосмотров. Первая помощь. Немедленная эвакуация рабочих из атмосферы, содержащей галогенпроизводные бензола. При попадании в глаза — промывать водой в течение 15 мин (после промывания для уменьшения раздражения полезно закапать в глаза растительное масло). При попадании на одежду следует немедленно (не менее, чем через 15 мин) снять ее и вымыться водой с мьшом [c.574]

Мак-Би с сотр.4 описали также действие трехфтористого брома на ряд галогенированных углеводородов по методу, примененному для реакций трехфтористого брома с иергалогенугле-родами. Эти реакции протекают более гладко, и притом тем легче. чем больше относительное содержание атомов галогена в исходном веществе и в данном случае также предполагается, что для ненасыщенного исходного углеводорода первым этапом является присоединение фтора, брома или фторида брома к двойной связи. Если указанное утверждение вполне справедливо для исходных пергалогенированных ненасыщенных соединений, то для веществ, в молекулах которых со,п,ержится также и водород, подобный ход процесса менее вероятен, причем вероятность уменьшается по мере увеличения содержания водорода. Это предположение безусловно неприменимо для трехфтористого хлора, если исходный продукт содержит водород и есть признаки того, что фтор может сначала действовать на ароматическое соединение как заместитель. Однако это положение не может считаться бесспорным из-за недостатка опытных данных. [c.60]

Из соединений, содержащих фтор, известное применение з производстве красителей нашли производные бензотрифторида СбНзСРз. Трифторметильная группа часто увеличивает прочность красителей к свету, не уменьшая их прочности в других отношениях. В связи с тем, что прямым фторированием ш-трифторпроизводные ароматических углеводородов получить не удается (см. гл. IV), их получают лишь из соответствующих хлорпроизводных заменой хлора на фтор. Такого рода замена может быть осуществлена действием фтористо-иодородной кислоты или ее солей на хлорпроизводные. [c.418]

Многие органические соединения реагируют с BrFg со взрывом. Реакции с галоидозамещенными углеводородами протекают спокойно и могут быть использованы для получения фторозамещенных веществ. Действием BrFg на галоидированные непредельные и ароматические углеводороды удается одновременно ввести в молекулы органического вещества бром и фтор. [c.134]

Моно- и дифторпроизводные ароматических соединений в ряде слзгчаев догут быть легко получены при действий дифторида ксенона на ароматические углеводороды. Б качестве примера можно привести фторирование нафталина дифторидом ксенона, при котором с хорошим выходом образуется 1-фторнафталин наряду с небольшим количеством 2-фтор- и 1, 4-дифторнафталина [11] [c.6]

Описанный метод характеризуется высоким выходом фторуглеродов, который является неожиданным для столь жестких условий. Выход фторуглеродов, имеюш их приблизительно такой же углеродный скелет, как исходный углеводород, для углеводородов, содержащих до 14 атомов углерода, колебался от 40 до 90%. В этом процессе наблюдалось более интенсивное разложение молекул углеводорода с образованием молекул более низкого молекулярного веса по сравнению с соответствующим разложением, наблюдающимся при металлофторидном процессе, что связано с деструктирующим действием фтора. Для получения фторуглеродов тина смазочных масел, кипящих в пределах 150—200° при 10 мм, метод каталитического фторирования сначала показался удобнее, чем металлофторидный метод. Поэтому для получения фторуглеродных смазок в промышленном масштабе был использован именно этот метод. Выход фторуглеродов с неизмененным углеродным скелетом при фторировании смазочных масел значительно ниже и обычно не превышает 20%. Как и следовало ожидать, при использовании в качестве сырья устойчивых частично фторированных углеводородов выход требуемого продукта был выше. В качестве исходных материалов преимуществами обладали частично фторированные углеводороды, масла, получаемые из ароматического сырья, и углеводороды с конденсированными кольцами. [c.357]

Алюмоплатиновые катализаторы [336] нашли широкое применение в производстве высокооктановых топлив и ароматических углеводородов на основе фракций прямогонного бензина. Превращения углеводородов на этих катализаторах определяются совместным действием дегидрирующих (платина) и кислотных (промотированная фтором или хлором окись алюминия) активных центров. Содержание платины в катализаторе составляет 0,3—0,6 вес.%, кроме того, некоторые марки катализатора содержат 0,3—0,5 вес.% га.чоидов (хлор, фтор). Общая удельная поверхность для разных марок катализатора меняется от 180 до 300 м /г. Дисперсность платины оценивается удельной хемосорбцией водорода на атомах платины (Н/Р1) и составляет от 0,5 для катализаторов среднего качества до 0,8—1 для лучших марок. Отдельные марки катализатора наряду с тонкими порами содержат некоторое количество крупных пор. [c.78]

Активный центр аконитазы содержит ион Ре " , который в норме образует хелаты с атомом кислорода гидроксильной группы и двумя атомами кислорода карбоксильных групп цитрата. Фторцитрат в противоположность этому связывается таким образом, что его атом фтора образует хелат с ионом железа (рис. 13.14). Высокий электроотрицательный заряд фтора способствует его сильному взаимодейсгвию с Ре , что приводит к ингибированию фермента. Важно отметить, что превращение фторацетата в фторцитрат-не единственный случай синтеза, приводящего к летальному исходу. Многие химические вещества, сами по себе относительно безобидные, могут под действием ферментов превращаться в очень вредные соединения. Например, некоторые полицикли-ческие ароматические углеводороды подвер- [c.64]

Нитрозофторуглеродный полимер совершенно негорюч. При применении окиси кремния в качестве наполнителя и амина в качестве вулканизующего агента негорючесть вулканизатов нитрозо-фторуглеродного каучука сохраняется без изменений. Этот каучук стоек по отношению к различным растворителям, за исключением растзоритслсй, содержащих фтор,—таких, как фреоны. Вулканизаты каучука хорошо противостоят действию ароматических и алифатических углеводородов, спиртов, эфиров, альдегидов, кетонов и концентрированных кислот. [c.593]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология