Элюирование в жидкостной градиентное

Методика элюирования, при которой состав элюента непрерывно меняется Элюирование на градиентном слое или градиентной насадке (с различными неподвижными фазами, различным содержанием неподвижных фаз и т. д.) (см. п. 8.13) Применяемая в жидко-жидкостной хроматографии методика элюирования, при которой не- подвижная фаза неполярна (например, бумага, пропитанная углеводородами или силиконами), а подвижная поляр-на [c.219]

Развитием метода ступенчатого элюирования является градиентное элюирование. Этот способ отличается от метода ступенчатого элюирования лишь тем, что состав элюента изменяется в течение опыта не скачками, а постепенно. Использование специальных смесителей позволяет варьировать состав элюента в ходе элюции разнообразными способами, создавая в колонке градиенты концентрации и pH любой заранее заданной формы. Время элюции нри таком способе хроматографического разделения значительно сокращается, зоны веществ, двигающихся последними, размываются не сильнее, чем зоны быстро двигающихся веществ. Разделение веществ методом градиентного элюирования может быть полностью автоматизировано [ ], так же как и разделение методом ступенчатого элюирования [ ]. Автоматические жидкостные хроматографы, служащие для этой цели, в настоящее время выпускаются промышленностью. Подробное описание аппаратуры и методик, используемых при ступенчатой и [c.330]

Наибольшим достоинством жидкостной хроматографии является градиентное элюирование — изменение состава элюента во времени, позволяющее разделять смеси различной полярности за счет изменения коэффициента распределения. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. [c.204]

Обработку нефтей водными растворами реагентов проводили по следующей методике 50 мл отбензиненной нефти и 50 мл водного раствора реагента перемешивали в течение 24 ч при комнатной температуре. Затем воду отделяли и определяли групповой химический состав нефтей методом жидкостной адсорбционной хроматографии с градиентны.м элюированием [102]. Этот метод позволяет определять групповой химический состав тяжелых нефтепродуктов с одновременным определением асфальтенов. Полученные экспериментальные данные приведены в табл.34-35. [c.129]

Аппаратура для градиентного элюирования используется для приготовления смесей с возрастающей силой элюирования. (Градиентное элюирование в жидкостной хроматографии аналогично температурному программированию в газовой хроматографии.) Устройства для программирования состава элюента можно разделить на два основных типа [c.33]

Следует заметить, что необходимость использования подвижных фаз с довольно высокой ионной силой ограничивает применение потенциометрических детекторов в жидкостной хроматографии практически только анализом неорганических соединений и не позволяет использовать градиентное элюирование. По этой причине потенциометрическим детекторам трудно конкурировать с детекторами других типов. [c.574]

Определение углеводородного состава нефти и отдельных ее температурных фракций проводили методом жидкостной хроматографии на силикагеле в условиях градиентного элюирования с рефрактометрическим детектированием. Исследовали нефти из 1-го (скв. № 54 и 73), Мергельного (скв. № 20 и 51) и 2-го песчаного (скв. № 33 и 92) горизонтов. Физико-химическая характеристика образцов [c.71]

Жидкостная адсорбционная хроматография. Жидкостная адсорбционная хроматография применяется для группового разделения углеводородов на алкано-циклоалкановую и ареновую фракции, а также для разделения аренов по степени цикличности. Хроматографические колонки заполняют силикагелем или двойным адсорбентом — оксидом алюминия и силикагелем. В качестве десорбентов при анализе керосиновых и масляных фракций для вымывания насыщенных углеводородов используют н-алканы С5 — С7, для десорбции ароматических и гетероатомных компонентов — бензол, спиртобензольные смеси, ацетон, хлороформ. Применение ступенчатого или непрерывного увеличения полярности подвижной фазы позволяет значительно уменьшить время удерживания веществ. Этот метод называется градиентным элюированием. [c.130]

Способ элюирования. В ходе разработки методики разделения многокомпонентной смеси необходимо решить вопрос о режиме элюирования. Анализ современных тенденций в жидкостной хроматографии показывает, что градиентное элюирование довольно редко применяют для анализа химических продуктов, но оно необходимо при разделении сложных смесей биологического происхождения. Существенным недостатком градиентного элюирования является то, что возврат к исходному режиму элюирования по окончании разделения требует довольно значительного времени (чаще всего 15—30 мин). При сравнении возможностей.градиентного и изократического элюирования продолжительность приведения колонки в исходное состояние следует суммировать с продолжительностью градиентного разделения. При таком подходе часто оказывается, что лучше провести длительное изократическое разделение, чем незначительно уступающее ему по продолжительности градиентное. [c.320]

Взаимосвязь жидкостной хроматографии высокого давления с другими хроматографическими методами иллюстрирует рис. 7.19. Преимуществами жидкостной хроматографии высокого разрешения являются высокая скорость разделения, возможность многократного использования колонок, автоматическая непрерывная подача растворителя, возможность с высокой воспроизводимостью осуществлять программы изменения состава смешанного растворителя в процессе разделения (градиентное элюирование) и [c.447]

Дополнительно жидкостные хроматографы комплектуются автодозатором, дегазатором, вторым насосом для градиентного элюирования. [c.315]

Жидкостная колоночная хроматография по сравнению с другими методами разделения имеет ряд преимуществ мягкие условия опыта (комнатная или близкая к ней температура), возможность регулирования селективности разделения с помощью различных элюентов, использование методов ступенчатого и градиентного элюирования, отсутствие влияния окружающей атмосферы на сорбент и разделяемую смесь (в отличие от бумажной и тонкослойной жидкостной хроматографии). В результате использования высокоскоростной жидкостной хроматографии при давлениях у входа в колонку в десятки МПа и разработки современных моделей жидкостных хроматографов этот метод стал успешно конкурировать с газовой хроматографией. [c.32]

В жидкостной хроматографии разработано несколько приемов для решения проблемы элюирования, они основаны именно на изменении коэффициентов распределения и скорости движения подвижной фазы. Можно назвать следующие программированное изменение состава подвижной фазы (ступенчатое или градиентное элюирование[12, 24—26]), скорости потока или давления [27] и температуры процесса [27—29], а также использование установок из сопряженных колонок [26, 30]. Обсуждение преимуществ и недостатков этих приемов можно найти в обзоре Снайдера [30]. Некоторые из них не очень эффективны, а ряд других сопряжены с определенными экспериментальными трудностями. [c.88]

В работе описан хроматографический метод определения компонентов и группового углеводородного состава органической части битумоминеральных смесей без ее предварительной экстракции с разделением на семь групп парафино-нафтеновые углеводороды, легкие, средние и тяжелые ароматические углеводороды, две группы смол, асфальтены [1]. Определение групп компонентов проводится в едином хроматографическом процессе. В основу положена жидкостная хроматография с градиентным элюированием, которая удовлетворяет всем требованиям, предъявляемым к экспрессным методам быстрота, возможность автоматизации процесса,. воспроизводимость, детальность и четкость разделения. [c.204]

Градиентное элюирование в жидкостной хроматографии играет такую же роль, что и программирование температуры в газовой хроматографии. Основное назначение обоих способов — получение хорошего разделения за возможно более короткое время, при этом форма (и ширина) пиков практически одинакова на всем протяжении разделения при правильном выборе градиента. Состав растворителя и форму градиента подбирают в соответствии с поставленной задачей и составом разделяемого образца. [c.40]

Определение ПАУ в сложных смесях с другими органическими загрязнителями (например, в сточных водах) проводят на высокоэффективном жидкостном хроматографе с градиентной системой элюирования, снабженном УФ-детектором на диодной матрице и флуоресцентным детектором (ФЛД). Общая схема проведения анализа ПАУ изображена на рис. II.11. Как следует из этой схемы, микропримеси ПАУ извлекают из сточной воды метиленхлоридом и очищают на колонке с силикагелем (классическая ЖХ, см. табл. II.5) от мещающих примесей (парафиновые и нафтеновые углеводороды, гетероциклические соединения и др.). Полученный экстракт упаривают досуха, растворяют в смеси ацетонитрила с водой и анализируют методом [c.152]

Хотя селективность разделения зависит в основном от выбора неподвижной фазы, контроль и желательное изменение коэффициентов разделения достигается выбором рабочей температуры (см. рис. 24-4). При анализе проб, компоненты которых имеют широкий интервал температур кипения, применяют методику температурного программирования (см. разд. 24-7), которая играет такую же роль, как градиентное элюирование в жидкостной хромато-гра( )ии. [c.558]

Снайдер [28, 29] предложил связать разрешение с основными параметрами хроматографического процесса в жидкостной хроматографии с программированием состава подвижной фазы (градиентное элюирование) посредством определения медианного коэффициента емкости в условиях градиента kg), который является характеристикой средней скорости движения молекул [c.206]

Благодаря высокой чувствительности детекторов, применяемых в современных жидкостных хроматографах, для анализа достаточно нескольких микролитров вещества. Разделение осуществляется в короткие промежутки времени за счет использования колонок малых размеров и высоких скоростей элюирования (давления на входе в колонку до нескольких сотен атмосфер). При применении некоторых типов детекторов (спектрофотометрических, транспортных и др.) можно управлять ходом разделения путем регулируемого изменения температуры, давления или состава элюента в ходе анализа. Программируемое изменение состава элюента (градиентное элюирование) плодотворно реализовано, например, в уже отмечавшейся методике ЛЭАХ [123, 124] (см. рис. 1.1). На применении транспортного детектора и смеси трех растворителей в качестве подвижной фазы основан способ [c.33]

Выбор сорбента и колонки для ГВЭЖХ также имеет свои особенности. Прежде всего, колонка должна быстро приходить в равновесие с растворителем постоянно изменяющегося состава как в процессе градиентного элюирования, так и при возвращении к исходному составу растворителя при подготовке колонки к новому анализу. Если для старых колонок в жидкостной хроматографии, работавших однократно, градиент формировался и использовался один раз, после чего сорбент в колонке заменялся свежим, и это позволяло применять силикагель и оксид алюминия, то для ГВЭЖХ эти сорбенты не подходят, так как уравновешивание их со слабым растворителем после градиента слишком длительно. Однако современные обращенно-фазные и другие привитые сорбенты достаточно быстро приходят в равновесие с исходным растворителем после окончания градиентного элюирования, что позволяет успешно использовать их для этих целей. Время, необходимое для уравновешивания колонки, для каждого сорбента устанавливается экспериментально по достижению постоянства времени удерживания веществ, входящих в анализируемую смесь. Это время различно как для разных сорбентов, так и для разных по составу растворителей, и может колебаться от десятков до нескольких сотен минут. [c.66]

НОГО таким об])азом. Конкретное обозначение может быть или не быть основано на характеристиках, важных в препаративпой ЖХ. Например, квалификация для пестицидов обычно рклю-чает проверку на наличие соединений, влияющих на отклик электронозахватного детектора в газохроматографическом анализе, что не важно в препаративной ЖХ. Квалификация для ЖХ имеет различные значения в случае различных растворителей. Для водорастворимых растворителей, используемых в обращенно-фазной ЖХ, проверяется уровень поглощения в УФ-области или наличие флуоресцирующих загрязнений, которые дают фоновый щум или становятся видны при градиентном элюировании. В случае других органических растворителей более важными факторами, определяющими их маркировку для жидкостной хроматографии, могут быть тип, наличие или отсутствие конкретных стабилизаторов, содержание воды, показатель преломления, особые загрязнения и т.д. [c.95]

Жидкостно-адсорбциондая хроматография мальтенов с использованием ступенчатого градиентного элюирования.. , [c.81]

Для нормальной работы жидкостного хроматографа жела тельно, чтобы соединение его с масс спектрометром не накла дывало слишком сильных ограничений на виды растворителей, применяемых для элюирования, величину потока растворителя не препятствовало возможности градиентного элюирования, при менения летучих и нелетучих буферов, реагентов в виде ион ных пар Для поддержания вакуума в масс спектрометре поток газа пе должен превышать 20 мл/мин, желательно иметь воз можность использовать разные методы ионизации, прежде все го ЭУ и ХИ, должна быть обеспечена возможность сканирова ния полного масс спектра и непрерывного детектирования вы бранных ионов, возможность выбора разных газов реагентов при ХИ, возможность анализа как положительных, так и отри нательных иоиов для обеспечения высокой чувствительности шумы и фон должны быть минимизированы а наложения от растворителя и от примесей в нем малы Интерфейс должен обеспечивать высокую степень обогащения образца по отношению к растворителю высокую эффективность переноса образца из колонки в ионный источник, отсутствие расширения хрома тографических пиков возможность испарения малолетучих об разцов [c.34]

Весьма важный узел жидкостного хроматографа представляет собой система подготовки и подачи элюента. В нее входят резервуар с элюентом, где должна быть предусмотрена возможность дегазации растворителя (в вакууме, при нагревании или ультразвуком), а также соответствующие фильтры для удаления воды и взвещенных твердых частиц из органических растворителей. Система подачи элюента должна обеспечить, во-первых, беснульсацион-ный поток жидкости через колонку и детектор. Пульсация или монотонное изменение скорости потока элюента приводит к невоспроизводимости удерживаемых объемов, что, в свою очередь, затрудняет качественный и количественный анализ. Кроме того, пульсация потока элюента искажает работу детектирующих систем, это также отражается на погрешности измерений и чувствительности анализа. Система подачи элюента должна обеспечить, во-вторых, возможность изменения в сравнительно широком диапазоне скоростей потока (в пределах двух порядков) в-третьих, возможность работы при высоких давлениях, необходимых для сокращения времени разделения, и, в-четвертых, возможность работы в режиме градиентного элюирования. [c.316]

Полициклические ароматические углеводородоры были успешно разделены также с помощью высокоскоростной жидкостной хроматографии с использованием пермафазы ODS (Perma-phase) и линейного градиентного элюирования смесью метанол— вода начиная от соотношения (1 1) до чистого метанола. Результаты успешного разделения представлены на рис. 17.7, [c.15]

Граоивнтное элюирование является наиболее ценным методом в жидкостной хроматографии. Этим термином называют процесс, предполагающий изменение состава элюента во времени. Элюирующая способность подвижной фазы при этом должна прогрессивно возрастать, так, чтобы из колонки за приемлемое время элюировались сильно удерживаемые разделяемые вещества. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. Изменение состава подвижной фазы обычно осуществляется непрерывно и бопее или менее линейно. Однако в определенных обстоятельствах может быть полезным резкое изменение состава элюента. [c.199]

Первоначально НСФ стали разрабатьтать с целью устранения одного из основных недостатков жидкостной распределительной хроматографии малой стабильности жидкой стационарной фазы, уноса ее подвижной фазой. В дальнейшем обнаружилось множество достоинств НСФ. Эти носители стабильны, при их применении не требуются специальные приемы работы (например, использование форколонки или насьпцение подвижной фазы жидкостью, применяемой в качестве неподвижной фазы). Б то же время они обладают высокой селективностью, и выбор их значительно более разнообразен, чем выбор адсорбентов в адсорбционной хроматографии. Носители с химически связанными фазами особенно пригодны для разделения образцов, содержащих соединения с сильно различающимися значениями к, т. е. образцов, для разделения которых необходимо градиентное элюирование. Большое разнообразие функциональных групп, которые могут быть введены в НСФ, позволяет относительно просто проводить как обычную, так и обращенно-фазовую хроматографию. (Напомним, что в обычной жидкостной распределительной хроматографии неподвижная фаза более полярна, чем подвижная, а в обращенно-фазовой, наоборот, более полярна подвижная фаза.) [c.66]

Для анализа метолом молекулярной жидкостной хроматографии. Современная элементная база. Автоматизированная микропроцессорная система для обработки результатов анализа с выводом данных на тепловую печать. Температура термостата до 100°С. Модели Цпет-3010 и Цвет-3030" имеют по два детектора (спектрофото-метрический, область длин волн 200...700 нм, и рефрактометрический), которые могут работать одновременно. Модели Цвет-3040" и Цнст-3050" снабжены системой градиентного элюирования. [c.101]

Абсорбция в ИКобласти спектра также может быть ишользована для детектирования в жидкостной хроматографии. По своей чувствительности ИК-детекторы близки к дифференциальным рефрактометрам, но выгодно отличаются от них нечувствительностью к изменению моле куляршй массы разделяемого вещества. Выбор подвижных фаз при использовании ИК-де-тектора ограничен, так как трудно найти растворитель, не поглощающий в анализируемой области длин волн. В табл. 17 приведены области поглощения различных типов связей. При по ре соответствующих растворителей возможно использование ИК-детекторов и при градиентном элюировании. Для анализа нефтепродуктов ИК-детекторы применяют редко [44,45] ив основном для получения качественной характеристики о составе выделяемых групп. [c.64]

В различных видах жидкостной хроматографии к разряду основных могут относиться различные параметры (см. табл. 3.10). Термин градиентное элюирование обычно применяют к хроматографическим экспериментам, в которых в течение анализа изменяется состав подвижной фазы. Часто используют градиент концентрации соли или pH, особенно в ионообменной хроматографии [26]. Однако наиболее популярны такие виды градиентного элюирования, которые предусматривают изменение состава подвижной фазы. Обычно при этом происходит добавление сильного растворителя В) к слабому растворителю (Л). Типичные примеры такого рода градиентов — это градиенты воды (растворитель А) с метанолом, ацетонитрилом или тетрагидрофураном (растворитель В) в ОФЖХ. В нормально-фазовой жидкостной хроматографии к н-гексану [c.240]