Химические свойства гидридов фосфора

Химические свойства гидридов элементов подгруппы УА определяются в значительной степени наличием у них неподеленной пары электронов, благодаря чему возможно образование комплексов с группами, являющимися акцепторами электронов. Наиболее сильно донорные свойства выражены у аммиака, несмотря на больщую электроотрицательность азота. У фосфина склонность к комплексообразованию значительно меньше, а арсин является совсем слабым комплексообразователем. Аммиак легко образует координационную связь с протоном, с образованием очень стабильного аммонийного иона. Аналогичные соединения фосфора малостойки, и мышьяк не способен к образованию иона ар-сония. [c.621]

Основные научные исследования относятся к неорганической химии. Изучил (1876—1879) полиморфизм окислов железа. Усовершенствовал (начало 1880-х) методы синтеза окислов хрома и изучал их свойства. Впервые получил (1886) фтор в свободном состоянии. Синтезировал все возможные фториды фосфора и фторпроизводные метана — первые представители фторорганических соединений. Исследовал (с 1892) тугоплавкие металлы и неорганические соединения при высоких температурах, став основателем химии твердого тела. Сконструировал (1892) и ввел в исследовательскую практику электроду-говые печи для изучения свойств твердого тела в области высоких температур. Синтезировал множество карбидов, боридов и силицидов металлов, изучил их механические, физические и химические свойства. Впервые синтезировал гидриды ряда металлов. Электротермическим путем получил в чистом виде молибден (1895), вольфрам (1897) и другие тугоплавкие металлы. Автор Курса минеральной химии (т, 1—5, 1904—1906). [c.346]

Химические свойства. Фосфинаты напоминают средние фосфаты и фосфонаты. Они превращаются в хлорангидриды фосфиновых кислот при обработке пятихлористым фосфором, восстанавливаются гидридами металлов, ацилируются галоидангидридами [c.268]

Причиной периодического повторения свойств элементов с возрастанием порядкового номера является периодическое повторение процесса постройки новых электронных оболочек. Химические свойства атома зависят от числа электронов во внешней оболочке и энергии связи их с атомом. Так, например, во внешней оболочке атомов фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, находящихся в одной подгруппе таблицы Менделеева, содержится по 5 электронов, что определяет идентичность их валентных состояний и однотипность гидридов, гидроокисей, окислов и т. д. Однако прочность связи внешних электронов при переходе от фосфора к висмуту уменьшается благодаря экранированию ядра внутренними оболочками, в связи с чем в этом ряду возрастают металлические свойства. [c.15]

Свойства простого вещества и соединений. Цезий при обычных комнатных условиях — полужидкий металл ( пл = 28,5°С, кип= = 688 С). Его блестящая поверхность отливает бледно-золотистым цветом. Цезий — металл легкий с пл. 1,9 г/см , например лантан примерно с той же атомной массой весит в 6 с лишним раз больше. Причина того, что цезий во много раз легче соседей по периодической системе — в большом размере атомов. Атомный и ионный радиусы металла очень велики i aт = 2,62 А, i иoн=l,65 А. Цезий — необычайно химически активен. Он настолько жадно реагирует с кислородом, что способен очистить газовую смесь от малейших следов кислорода даже в условиях глубокого вакуума. С водой реагирует при замораживании до —116° С. Большинство реакций с другими веществами происходит со взрывами с галогенами, серой, фосфором, графитом, кремнием (в последних трех случаях требуется небольшое нагревание). Сложные вещества также реагируют с ним бурно СОг, четыреххлористый углерод, кремнезем (при 300° С). В атмосфере водорода образуется гидрид СзН, воспламеняющийся в недостаточно осушенном воздухе. Из всех неорганических п органических кислот он вытесняет водород, образуя соли. Более спокойно протекают реакции цезия с азотом в поле тихого электрического заряда, а с углем при нагревании. С водородом реагирует при 300—350°С или иод давлением в 5—10-10 Па. Поэтому его спокойно можно хранить в сосуде, заполненном водородом. При нагревании (600° С) с кремнием в атмосфере аргона образуется силицид, а из диоксида цезий, как и рубидий, может вытеснять кремний [c.289]

Фосфор образует с водородом ряд соединений РНд (фосфин) — газообразный фосфористый водород Р2Н4 (дифосфин) — жидкий фосфористый водород РгНв, Р9Н2, (РН) — твердые фосфористые водороды. Получение, физические и химические свойства гидридов фосфора описаны в [55, 276, 719, 952]. [c.18]

Число электронов наружной оболочки и энергия связи их с ядром определяют химические свойства атомов. Так, три электрона лития неравноценны. Один из этих электронов связан с ядром атома слабее двух других, так как расположен дальше от ядра, чем первые два электрона. Этот электрон участвует в образовании химической связи поэтому называется валентным. Числом электронов наружной оболочки определяются валентные состояния, характерные для данного элемента, типы его соединений — гидридов, окислов, гидратов солей и т. д. Это можно проследить на любой группе элементов периодической системы. Известно, что в наружных оболочках атома азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута находится по пять электронов. Этим определяются их одинаковые, валентные состояния (—3, +3, +5), однотипность гидридов ЭНз,, окислов Э2О3 и ЭаОз и т. д. и, ггаконец, то, что все указанные эле-, менты находятся в одной группе периодической системы. [c.18]

Общий характер химических свойств галогенидов, гидридов, алкильных и арильных производных азота, фосфора, мышьяка и сурьмы в значительной степени объясняется донорными свойствами центральных атомов этих соединений. С этой точки зрения уместно будет рассмотреть влияние одной или более трифторметильных групп на основные свойства этих соединений. Несомненно, введение вместо алкильной трифторметильной группы мало влияет на гибридизацию центрального атома, так как исследование дифракции электронов показало, что углы связей С—М—С в трис (трифторметил) фосфине, три(трифтор- [c.54]

Экспериментальный материал по физико-химическим свойствам 1расположен в следующем порядке комплексы соединений металлов II, III, IV, V групп, комплексы галогенов, причем сначала идут галогениды металлов В порядке возрастания атомного веса галогена, затем гидриды, металлоорганическив й смешанные соединения комплексы галогенов располагаются в порядке уменьшения атомного веса галогена. Комплексы данного акцептора, в зависимости от гетероатома донора, располагаются в следующем порядке кислородсодержащие соединения (эфиры, кетоны, сложные эфиры и др.) соединения, содержащие серу и другие атомы VI группы доноры, содержащие элементы V группы),—азот (амины, пиридин и др.), фосфор п т. д., наконец, идут доноры, содержащие два и более гетероатомов (например, сульфоксиды, амиды). В зависимости от строения радикалов молекул доноров комплексы данного акцептора расположены так алифатические производные (в порядке увеличения длины и разветвленности радикала), циклические насыщенные, затем жирно-ароматические, ароматические и другие производные с ненасыщенными радикалами. [c.161]

Перегруппировка Арбузова. Между химическими свойствами фосфинов и органических производных фосфинистых, фосфонистых и фосфористой кислот, ие содержащих подвижных атомов водорода, существует большое сходство. Представители обоих классов образуют типичные координационные соединения в виде двойных солей с галогенидами металлов. Классическим примером комплексов такого типа могут слул<ить двойные соли с галогенидами меди (I), которые в форме аддуктов с соединениями, характеризующимися дефицитом электронов, используются для идентификации упомянутых органических производных трехвалентного фосфора. На основании изучения реакций перемещения гидрида бора в координационных борфосфорных соединениях к различным электронодонор-ным молекулам был установлен порядок понижения силы оснований Льюиса и, следовательно, уменьшения устойчивости координационных соединений [c.203]

Гидриды рубидия и цезия чрезвычайно химически активные соединения. Они разлагают воду (бурно) и этанол, выделяя водород и образуя соответственно гидроокиси и алкоголяты. Уже под действием паров воды воздуха МеН окисляются, воспламеняясь. Самовоспламенение наблюдается в атмосфере фтора и хлора при этом образуются MeF и МеС1. При нагревании с азотом и аммиаком образуют амиды, с фосфором — фосфиды, с ацетяленом — ацетилиды. Обладая не только сильными восстановительными, но и каталитическими свойствами, они находят применение в реакциях конденсации и полимеризации [10]. [c.106]

К менее устойчивым гидридам — селеноводороду и теллуроводо-роду — из химических методов очистки применяется лишь общеизвестный способ поглощения воды безводным хлористым кальцием и пятиокисью фосфора. Как и в других случаях, химические методы разделения используются лишь для предварительной очистки от примесей, наиболее отличающихся по своим свойствам от основного вещества. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология