Энтальпия образования соединений. Энергии ковалентных связей

Таким образом, в рамках корреляционной обработке энтальпий образования алканов не существует однозначного подхода к построению основ теории зависимости указанных величин от отроения для всех остальных классов соединений, если при этом отталкиваться от аддитивности энергий ковалентных связей, учитывая все отклонения от такой аддитивности кан те или иные взаимодействия. [c.841]

Энергии химических связей и их использование в термохимических расчетах. Энергия химической связи представляет, собой ту долю энергии, поглощаемой при полной диссоциации молекулы на свободные атомы, которая приходится на данную связь. Сумма таких энергий для всех химических связей в молекуле равна атомной теплоте образования вещества. Расчет энергии связи, рассмотренный выше, является простейшим. В более сложных соединениях, содержащих разные химические связи, на энергию данной связи влияют все остальные. Тем не менее, путем ряда упрощений и отбора лучших экспериментальных результатов получены более или менее удовлетворительные значения энергий связи между различными атомами. Они часто используются для расчета энтальпий образования веществ по уравнению (У.Б), особенно в тех случаях, когда имеют дело с только что синтезированными или плохо изученными соединениями и когда хотят оценить их относительную устойчивость или подсчитать теплоту реакции с участием этих веществ. Расчет дает удовлетворительный результат, если 1) атомы в молекуле связаны простыми связями 2) имеют нормальную ковалентность, т. е. 3 для азота, 4 для углерода и т. д. [c.86]

Согласно постулату об аддитивности энергий связи в ковалентных соединениях, энтальпия образования АЯ/ (идеал, г.), свободного от резонанса гипотетического эталонного состояния, может быть рассчитана, исходя из энергий диссоциации Д6 дисс= = АЯ дисс переходов [c.217]

Термодинамическая стабильность свободных радикалов обусловлена делокализацией неспаренного электрона, так как делокализация понижает энтальпию образования свободного радикала. Чем больше делокализация, тем устойчивее свободный радикал. Поскольку термодинамическая стабильность свободных радикалов тесно связана с энергией гомолитического разрыва ковалентной связи, оценка относительной стабильности может быть сделана на основании сопоставления значений энергий диссоциации соединений по связи А—Б. Энергия диссоциации (энергия разрыва связи) может быть определена по следующему уравнению [c.182]

Энергия связей и энергетика реакций. По своему термодинамическому смыслу энергия связи является электронной составляющей энтальпии соединения при абсолютном нуле Кельвина. Стандартные энтальпии образования химических веществ, вычисляемые для 298,15 К (25 °С) и давления 101,3 кПа, включают энергии связей независимо от их природы. Энергии связей служат устойчивыми (почти постоянными) характеристиками лишь ковалентных связей, поэтому их можно использовать для приближенной оценки АН только тех реакций, в которых все реагенты и продукты обладают ковалентными связями. [c.187]

Сказанное позволяет сч1 тать уравнение (I) достаточно надежной основой для вычисления индукционной энергии различных ковалентных соединений, что может быть использовано в целях количественной оценки других составляющих в энтальпиях образования. Из последних отметим в первую очередь энергий резонанса (сопряжения), оценке которых в соединениях различного типа будет посвящено одно из последующих сообцений этой серии. Также можно будет оценивать аддитивные вклады функциональных групп из данных для полизамещен-ных соединений смешанного типа, "истинные" электронные энергий связей без участия углерода, суммарные конформационные составляющие и т.д., смотря по тому, какие из величин, наряду с индукционным составляющим, известны для рассматриваемых соединений. В итоге мы надеемся, что таким образом открывается путь построения достаточно общей и неформальной расчетной схемы для вычисления стандартных энтальпий образования большого круга ковалентно построенных соединений. Аналогичная работа может быть, видимо, проделана и применительно к свободным энергиям образования. [c.102]

Бериллий имеет чрезвычайно малый ионный радиус и высокие энтальпии. ионизации и сублимации, поэтому энергия гидратации не достаточна в этом случае для полного разделения зарядов. Поэтому даже ВеРг и ВеО ведут себя как соединения ковалентного характера, а ковалентные соединения со связью углерод — бериллий весьма устойчивы. В обоих этих отношениях бериллий напоминает цинк. Заметим, что для образования двух ковалентных связей необходимо промотирование атома из состояния 25 в состояние 2 2р. Поэтому молекулы ВеХг должны быть линейными. Но такие молекулы являются координационно ненасыщенными, и они существуют только в газовой фазе, В конденсированных фазах образуются четырехкоординационные соединения, что происходит за счет следующих процессов [c.270]

Применялось несколько методов для оценки доли я-характера связей различных соединений фосфора. Так, например, оценки, произведенные путем сравнения измеренных межатомных расстояний с суммой соответствующих ковалентных радиусов или по избыточной величине энтальпии над суммой энергий связей, позволили вывести заключение о том, что в результате суммирования долей я-характера всех четырех связей получается приблизительно одна двойная связь на каждый атом фосфора . Заметное участие -орбиталей атома фосфора в образовании связывающих л-орбиталей было подтверждено при помощи разработанного недавно метода . Так, было найдено, что характер связи РО в фосфорильных соединениях изменяется от ординарной, или, точнее говоря, чисто координационной, связи в молекуле (СНз)5Р0 до тройной связи в молекуле РОРд. В последнем случае дополнительное связывание может возникать за счет участия в образовании такой связи вкладов л - и л -типа. Иными словами, наиболее стабильная конфигурация достигается в том случае, когда связь носит характер тройной, а не двойной связи. Несомненно, все эти выводы ненадежны в виду приближенного характера методов, применявшихся для решения данных вопросов. [c.37]