Свободная энтальпия образования

Изменение стандартной свободной энтальпии образования НС] из элементных газов в нормальных условиях составляет 95,01 кДж/моль. Рассчитайте термодинамическую константу равновесия диссоциации НС1 на Нз и U при 25 °С. [c.262]

Рис. в.27. Свободная энтальпия образования газообразных межгалогенных соединений из газообразных галогенов и их энергии диссоциации (шкала [c.502]

Известно, что свободная энтальпия образования зародыша представляется как [c.345]

Внешне этот процесс напоминает сублимацию или дистилляцию вещества. Однако в данном случае вещество А в интервале рабочих температур не обладает заметным давлением насыщенного пара перенос вещества происходит с участием химических реакций. Необходимым условием осуществления переноса вещества наряду с обратимостью гетерогенной реакции является наличие градиента концентраций. Последний может возникнуть за счет разности температур или же при изменении соотношения давлений газообразных веществ, а также при наличии разности свободных энтальпий образования двух твердых или жидких веществ — исходного и полученного в результате транспортной реакции. [c.11]

Транспорт вещества в зону с более высокой температурой особенно когда его проводят в установках с раскаленной проволокой, приводит к хорошему разделению. Как правило, это справедливо в том случае, когда исходный материал находится при возможно более низкой температуре Гь В табл, 3 приведены соответствующие результаты, полученные при транспорте циркония иодидным методом. Они свидетельствуют о том, что в процессе транспорта примесного металла на раскаленную проволоку существенными факторами являются величина свободной энтальпии образования соответствующего иодида при температуре Ту, а также величина его давления насыщения. [c.88]

Вопреки тому что было сказано до сих пор о транспортных реакциях, в данном случае можно работать в изотермических условиях. Разность равновесных давлений АЯ, требующаяся для проведения переноса вещества, возникает за счет различия в величинах свободной энтальпии образования исходной и полученной в результате транспорта твердой фазы при этом АР = =Рн—Рс> где Р — давление равновесной газовой фазы над нестабильной твердой фазой, Р —давление над стабильной твердой фазой. [c.96]

Обычно величина АРс невелика, поскольку разница в величинах свободной энтальпии образования твердых веществ — исходного и полученного в результате транспортной реакции — в большинстве случаев незначительна. Малая величина АРс компенсируется, однако, небольшой протяженностью диффузионного пути s. Даже при значениях AP/SP порядка 10 2 в процессе транспорта при температурном перепаде и при длине диффузионного пути в несколько сантиметров происходил перенос значительных количеств твердого вещества. Для более короткого диффузионного пути s (исчисляемого в микронах), обусловленного действием введенных в систему минерализаторов, по этой же причине достаточной является величина AP/SP, равная 10" . При общем давлении 2Р около 1 ат величина АР, равная 10- ат, уже обусловливает эффективную минерализацию исходной фазы. И хотя такой ориентировочный расчет дает лишь порядок величины, он все же показывает чувствительность метода. [c.97]

Согласно этой формуле (найденной на основании экспериментальных данных, полученных приблизительно для ста разных веществ), свободная энтальпия образования вакансии при вязком течении составляет вполне определенную часть ( -7з) энтальпии испарения одной молекулы. Установлено [15], что это приближенное соотношение справедливо как для неассоциированных жидкостей (например, уг- [c.118]

Разность молярных стандартных свободных энтальпий образования АвО° конечных и исходных продуктов равна молярной стандартной свободной энтальпии реакции [c.196]

Рис. 5.7. Зависимость свободной энтальпии образования зародыша

Свободная энтальпия образования зародыша критического размера перестает быть пропорциональной 1/Д а выражение для нее принимает вид [c.58]

На рис. 5.39 в графической форме представлено уравнение (69), являющееся уравнением поверхности гиперболического параболоида Если один из двух параметров - а или I - является величиной постоянной, зависимость ДС от другого графически выражается прямой линией. Вертикальная и горизонтальная линии, соответствующие а = а м I = I, делят график на четыре части, а точка их пересечения соответствует центру седловины с ДС = ДС. В левом нижнем квадранте увеличение как а, так и I приводит к возрастанию ДС, поэтому вторичные зародыши подобных размеров являются эмбрионами (см. рис. 5.2). Критический зародыш в центре седловины характеризуется минимальной свободной энтальпией образования. В верхнем правом квадранте уменьшение ДС при увеличении как а, так и I обусловливает образование в конце концов стабильного завершенного слоя кристалла с общей отрицательной величиной ДС. [c.111]

Два последних члена отражают влияние свободной энтальпии активации процесса переноса через межфазную границу [уравнение (6) гл. 5] и свободной энтальпии образования зародыша критических размеров [уравнение (68) или (82) гл. 5]. Для режима П-кристаллизации оба эти члена должны быть умножены на 0,5 [уравнение (71)]. В первый член включены все остальные факторы. Общий вид уравнения (72) для первичного зародышеобразования показан на рис. 5.5. Скорость роста стремится к нулю в области температуры Т , близкой к температуре стеклования [уравнение (6) гл. 5], и при температуре плавления [уравнения (68) и (82) гл. 5]. Между этими температурами расположен максимум скорости роста. [c.210]

На рис. 6.46 показаны типы образующихся волокон. Наблюдаемое сужение волокон к концу соответствует механизму их роста (см. также разд. 3.8,2, рис. 3.137). На рис. 6.47 схематично представлен предполагаемый механизм [305]. После образования фибриллярного- зародыша (или внесения его извне) происходит его продольный рост в результате прилипания новых молекул к растущим граням (ПО). Свободные концы молекул находятся в растворе, где они орие тируются и деформируются. Связанное с этим уменьшение их энтропии — главная причина ускоряющего действия течения раствора. Измеренные скорости продольного роста волокон (вдоль направления цепи) соответствуют скоростям роста кристаллов со свободной энтальпией образования зародыша [c.268]

Причина задержки фазового превращения заключается в том, что процесс кристаллизации является не чисто объемным процессом, а определяется в значительной степени свойствами границы раздела кристаллических зародышей с окружающим их расплавом. Изменение в свободной энтальпии, связанное с образованием поверхностей, является положительным, поэтому оно противодействует рассмотренному выше процессу фазового перехода. Кроме того, следует учитывать изменение энтальпии AG, которое является результатом упругой деформации зародыщей при фазовом переходе. Таким образом, общая свободная энтальпия образования зародыша оказывается суммой трех слагаемых [c.286]

Рис. ]3.3. Зависимость свободной энтальпии образования зародыша Д О от величины зародыша г ( < пл)

Поэтому соотношение (13.2) или (13.3) для свободной энтальпии образования шарообразного зародыша из расплава принимает следующий вид [c.288]

Из выражений (13.4), (13.7) или (13.8) следует, что величины AGv и AGs, а значит и свободная энтальпия образования зародыша есть функции величины зародыша г. [c.288]

На рис. 13.3 нанесены объемная и поверхностная составляющие AGv и AGs, а также их результирующая общая свободная энтальпия образования зародыша AG, [c.288]

Подстановкой этой величины в (13.8) получим свободную энтальпию образования критического зародыша [c.289]

Здесь ДО — свободная энтальпия образования одного [c.297]

Для расчета свободной энтальпии образования одного вакансионного зародыша АО используем модель, приведенную на рис. 15.8. Здесь изображена схематично ямка травления атомной глубины (двухмерный вакансионный зародыш) в виде цилиндра с радиусом г и высотой/1 на идеальной поверхности кристалла и на поверхности, нарушенной винтовой дислокацией. Для обоих вакансионных зародыщей необходимо подсчитать работу их образования. [c.404]

Термодинамика реакций образования окалин определяется изменением свободной энтальпии в ходе реакции. Реакция большинства чистых металлов с кислородом, в особенности при высоких температурах, дает отрицательную свободную энтальпию образования, следовательно, окисление возможно. Только у благородных ме- [c.412]

Свободная энтальпия образования твердой фазы из элементов составит [c.173]

Коэффициенты активности, осмотические коэффициенты и свободные энтальпии образования твердой фазы из элементов насыщенных водных растворов [c.174]

AGj — свободная энтальпия образования двумерных зародышей (разделы VI.15 и VII.73) h — коэффициент теплопереноса h — постоянная Планка [c.7]

П.З. Полная свободная энтальпия образования капли из объемной жидкости. Если молекул перенести из объемной жидкости в каплю, причем и капля и объемная жидкость находятся при одинаковом общем давлении (большем, чем давление паров), то получим суммарное изменение свободной энтальпии [c.47]

В приведенном выше доказательстве мы полагали, что поверхностное натяжение а постоянно независимо от размера капли. Если же, что очень вероятно, поверхностное натяжение непостоянно для очень малых капель, то свободная энтальпия образования [c.47]

Полная свободная энтальпия образования капли равна аО,-, если 0 постоянно независимо от размера капли, и если капля и объем ная жидкость находятся при одном и том же полном давлении. [c.68]

В противоположность энантиомерам диастереомсры различаются по величине свободной энтальпии образования, их физические константы, спектральные свойства и, наконец, химические свойства также заметно различаются. Поэтому для их разделения можно воснользовать-ся любым из методов, описанным в разделе 1.1. [c.98]

Различие в энергии таких форм зависит от характера заместителя R. Ниже приведена разность свободной энтальпии образования различных (аксиальных и экваториальных) конформаций монозамещен-ных циклогексана [c.113]

Однако следует иметь в виду, что большинство жидких и твердых топлив имеют неоднородную структуру. Для них, как правило, известен химический состав, но не известны структурные связи со-дещащихся в них элементов. К таким топливам неприемлема общая методика определения химической эксергии вещества по [54] из-за отсутствия необходимых для расчета термодинамический характеристик стандартной и свободной энтальпии образования, стандартной абсолютной энтропии. Поэтому для технических топлив используются приближенные метода. [c.54]

Указанная атомная систематика, предложенная Россини с сотр. [10] для таких свойств алканов, как плотность, показатель преломления и точка кипения, была распространена на теплоту образования при 25°С. Сэндерс и сотр. [11] расширили этот метод и применили его к расчетам свободной энтальпии образования газообразных углеводородов (см. работу Франклина [12]). [c.186]

Рис. 5.39. Свободная энтачьпия образования вторичного зародьш а. Размеры I - длина а ширина, толщина монослоя = 4,5-10 сл. Значения параметров в уравнении (69) у = 50 эръ/см , у = 5 эрг см , пл"" эръ1см , выбранное значение последнею параметра соответствует переохлаждению на 19°С при зародышеобразовании, представленном на рис, 5.36 (см. также рис. 5.7, на котором приведена аналогичная зависимость свободной энтальпии образования первичного зародыша от его размеров при приблизитхльно в два раза большей степени переохлаждения).

Гсфман [77] предпринял попытку объяснить фракционирование по молекулярному весу и связанное с ним молекулярное зародышеобразование в рамках классической теории зародышеобразования. Его рассуждения сводятся главным образом к анализу свободной энтальпии образования вторичного зародыша на подложке бесконечных размеров по схеме рис. 5.40,5. Предполагается, что два свободных конца цепи обусловливают увеличение свободной энергии поверхности складывания. Цахман [197, 198] предложил учитывать это увеличение введением дополнительного параметра, связанного главным образом с энтропийным вкладом оставшихся незакристаллизованными концов цепи [см. разд. 5.1.2.1, уравнение (29)]. Свободная энтальпия образования такого зародыша, через который цепь проходит у раз, выражается уравнением [ср. с уравнением (65)] [c.138]

Дополнительный член 2адЬ у е является постоянным и не окажвает влияния на критические размеры зародыша [см. уравнения (66) и (67)] Однако он вызывает изменение свободной энтальпии образования критического зародыша [ср. с уравнением (63)] [c.138]

В представленном температурном интервале фракции более низкого молекулярного веса кристаллизуются быстрее. При существенно более высоких температурах (низкие степени переохлаждения) эта зависимость имеет тенденцию измениться на противоположную. Мегилл [ 253] определил, что температура изменения характера этой зависимости находится при 130 °С, Линденмейер и Холланд [245] показали, что при температуре примерно 113 °С для полиэтилена наблюдается очень слабая зависимость скорости роста от молекулярного веса. При температуре 120 °С и выше скорость роста кристаллов возрастала с увеличением молекулярного веса. Это изменение характера зависимости скорости роста от молекулярного веса связано с изменением свободной энтальпии образования зародышей критических размеров в уравнении (72). Из рис. 5.4 видно, что доминирующее влияние на скорость роста величина ДС оказывает при малых степенях переохлаждения (сплошная кривая). Зависимость температуры плавления [c.214]

Из сравнения с работой А( ид образования одного ва кансионного зародыша на идеальной поверхности кри сталла (кривая 1) следует, что для возникновения одного зародыша возле дислокации необходима меньшая энталь пин образования AG >. Отношение свободных энтальпий образования зародышей возле дислокации и на участках поверхности, свободных от дислокации, меньше I. Предпочтительное возникновение ямки травления в точке выхода дислокации выгоднее в энергетическом отношении. К примеру дислокационная ямка травления может возникнуть на поверхности (100) кристалла [c.406]

Рис. 15.9. Свободная энтальпия образования АО вакан-сионного зародыша на свободной от дислокаций иоверхности кристалла (/) и иа конце дислокации (2) по схеме Кабреры

В качестве примера возьмем насыщенный раствор Ь1С1, находящийся в равновесии с кристаллогидратом ЫСЬНзО. Свободная энтальпия образования ионов в стандартном состоянии при 25° С составляет [10, стр. 32] [c.176]

В этом разделе мы рассмотрим классическую теорию зародышеобразования жидких капель из пара. В обш,ем рассмотрение будет проведено по методу Френкеля [1946]. Однако величина функции распределения равновесных кластеров будет получена как термодинамическим, так и кинетическим способом (раздел II.6). Равновесная функция распределения N вводится в основное дифференциальное уравнение (П.47) как интегрирующий множитель, а не тем способом, который использовал Френкель. В конце раздела мы обсудим методы Курта (Kuhrt), Лоте и Паунда (Lothe, Pound) для расчета важных членов в выражении для свободной энтальпии образования критического кластера, не учтенных Френкелем (раздел [c.49]