Плутоний и нептуний

В первых опытах по выделению плутония и нептуния [531] восстановленные сернокислые растворы обрабатывали броматом для окисления Pu(III) в Pu(IV), Np(lII) и Np(lV) в Np(VI), [c.65]

Для разделения плутония и нептуния окисление раствора броматом следует проводить без нагревания в течение 20 мин. При этом окисление Pu(III) до четырехвалентного состояния происходит быстро, а переход Pu(IV) или Np(V) в шестивалентную форму в холодном броматном растворе происходит очень медленно. Было показано, что окисление Np(IV) броматом заметно катализируется ионом фтора, так что в момент осаждения фта-)ида лантана наблюдается быстрое и полное окисление до p(V). Pu(IV) не окисляется до высшей валентности и соосаждается с фторидом лантана. [c.276]

Из слабокислых растворов при добавлении щелочного раствора ацетилацетона четырехвалентный плутоний выделяется в виде Ри(С5Н 02)4 [381]. Получающееся легколетучее соединение может быть использовано для возгонки плутония с целью нанесения его тонким однородным слоем на различные подкладки. На легкой летучести ацетилацетоната плутония построен метод отделения от нептуния. После осаждения ацетилацетонатов плутония и нептуния их нагревают до 170—180° С. При этой температуре ацетилацетонат плутония возгоняется, а ацетилацетонат нептуния остается в твердом виде. Ацетилацетонат плутония конденсируется в специально охлаждаемом сосуде. [c.303]

На основе различия в устойчивости четырехвалентных плутония и нептуния построены методы разделения их при помощи теноилтрифторацетона [231, 556, 558]. [c.335]

В коническую пробирку помещают 6—8 мл раствора, 0,25 М НС1, содержащего микрограммовые количества нептунии и плутония, переносят туда около половины катионита КУ-1 (КУ-2) в Н+-форме (фракция 0,3—0,4 мм), заполняющего плексигласовую колонку (9,0 X 0,25 см), и 1—2 ма воды. Пробирку помещают на кипящую водяную баню, и через раствор пропускают SOj в течение 15—20 мин. для перевода плутония и нептуния в формы Pu(III) и Np(IV). После охлаждения смеси катионит пипеткой переносит в колонку и промывают смолу порциями по 10 мл 0,25 М НС1 и НгО. Сначала элюируют нептуний пропусканием 40 мл (в случае КУ-1) или 60 мл (в случае КУ-2) раствора 0,02 М HF Плутоний удаляют со смолы при помощи 4—5 ма 0,5 М раствора HF. Каждую фракцию собирают в платиновую чашку или тефлоновый стакан и анализируют радиометрическим методом. [c.355]

Хайд [230] указывает на две возможности выделения плутония и нептуния из солянокислых растворов. [c.365]

В водном азотнокислом растворе часто сосуществуют несколько окислительных состояний трансурановых элементов, таких, как плутоний и нептуний. Переработка природного или обогащенного облученного урана или облученного нептуния (например, при производстве плутония-238) часто основана на экстракции из азотнокислых растворов с помощью ТБФ. Для выбора оптимальных условий экстракции необходимо знать окислительные состояния плутония и нептуния в исходном и конечном водных растворах, где могут сосуществовать Pu(III), Pu(IV), Pu(VI), Np (IV), Np(V), Np (VI), a также полимерные и коллоидные формы этих элементов. [c.269]

На первой стадии плутоний и нептуний осаждаются в виде фторидов соответственно в трех- и четырехвалентном состоянии, наряду с фторидами продуктов деления урана и фторидом лантана, тогда как щестивалентный уран в значительной части остается в растворе. Окисляя полученный осадок броматом калия при 95 °С (с последующим вторичным осаждением фторидом лантана), отделяют целевые вещества от продуктов деления урана, причем Ри и Ыр остаются в растворе. [c.168]

СОВ требуют получения радионуклидных трассеров трансурановых элементов, в том числе плутония и нептуния ( Ри, с высокой степенью [c.372]

В. И. Спицыным и его сотрудниками впервые получены соединения, содержащие плутоний и нептуний в высшей степени окисления 7 -Ь. Последние 25 лет ознаменовались крупными успехами координационной химии переходных металлов с углеводородными лигандами, особенно с ароматическими. В работах, выполненных школами Э. Фишера в ФРГ и [c.50]

В циркониево-фосфатном методе плутоний и нептуний разделяют, восстанавливая плутоний гидразином до Ри . Затем добавляют в качестве носителя цирконий и соосаждают нептуний с фосфатом циркония. Плутоний остается в растворе. [c.381]

Сравнивают относительную склонность к экстракции в ТБФ плутония и нептуния (см. работу 14.5, В) в четырех- и шестивалентных состояниях. Вычисляют факторы разделения и при одинаковых условиях экстракции К р и Ри. [c.480]

Кинг 1 ] исследовал центрифугирование смеси, плутония и нептуния в очень разбавленной азотной кислоте. Оказалось, что осаждается только один плутоний. Изучение адсорбции на стекле, проведенное Кингом при pH 3, показало, что нептуний не адсорбируется. [c.197]

Одной из основных проблем атомной промышленности является извлечение урана из руд, а также разделение урана, плутония и нептуния и очистка их от осколочных элементов. В последние годы в решении этой проблемы все большая роль отводится ионообменным процессам. i [c.173]

Еще более эффективными, чем катионообменные методы, оказались методы выделения и очистки плутония и нептуния, основанные на использовании анионитов. Наибольшее распространение получили методы, основанные на способности плутония и нептуния образовывать анионные комплексы с нитратными ионами. [c.175]

Равновесное распределение полезных компонентов. Для расчета эффективности ступеней экстракторов и математического рассмотрения процессов необходимо иметь информацию о распределении урана, плутония и нептуния между органической и водной фазами. Такого [c.466]

Эффективные константы экстракции урана, плутония и нептуния при использовании раствора ТБФ в ССЦ [c.467]

Четырехвалентные плутоний и нептуний экстрагируются с помощью комплексообразующих соединений. Раствором декатрифтор-ацетона в бензоле оба элемента вымываются из слабых растворов НС1. При концентрации №, равной 0,5 моль л, вымываются, кроме того, Сг У, Ре , Ра , и1У торий и другие примеси [c.441]

Бромат-ион способен довольно быстро окислять нептуний до Мр(У1). Нептуний (6-10 М) в растворе 1 М Н2304 + 0,1 М КВгОз окисляется за 1 час при 35° С, в то время как плутоний практически целиком остается в виде Ри(1У) [245]. Последующее разделение плутония и нептуния может быть построено на методах экстракции, ионного обмена и осаждения. [c.71]

Циркониевофосфатный метод дает возможность не только отделять плутоний и нептуний от продуктов деления, но и разделять эти элементы между собой [532]. [c.275]

Заграй и Сельченков [96] разработали метод разделения плутония и нептуния в микроконцентрациях на катионитах КУ-1 и КУ-2 при элюировании разбавленными растворами фтористоводородной кислоты. Ими найдено, что при увеличении концентрации HF от 0,02 до 0,05 М коэффициент распределения в стационарных условиях уменьшается для Pu(III) от 10 до 10 , а для Np(IV) от 10 до 8. [c.355]

А. Д. Гельман, В. И. Казанцев, П. И. Кондратов, Б. С. Калиниченко (1957 г.) выделяли плутоний и нептуний из раствора следующего состава 200 мг/л Ри(1У), 17,5 мг/л Ыр(У), 25 г/л и(У1), 40 мг/л Ре(III), 130 г/л ЫаЫОз, продукты деления (Се, 2г—ЫЬ, 5г) и 7,5 М НЫО3.. [c.361]

Цветные реакции арсеназо III с четырехвалентными плутонием и нептунием во многом сходны с соответствующими реакциями других элементов, образующих четырехзарядные катионы — Th, U (IV), Zr, Hf (по чувствительности, условиям и избирательности определения). Особенно близкая аналогия наблюдается между цветными реакциями Ри (IV) и Zr. Ряд реагентов — аналогов арсеназо III, содержащих функциональную о,о -диоксиазогруппировку, дают с этими элементами [весьма избирательные реакции [195]. [c.137]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛУТОНИЯ И НЕПТУНИЯ В МОЧЕ С ПРИМЕНЕНИЕМ (КОЛОНКИ, ЗАПОЛНЕННОЙ МИКРОТЕНОМ И НЕОТРИДЕКАИГИДРОКСАМОВОЙ. КИСЛОТОЙ [29] [c.379]

Аналогично фторидам плутония и нептуния фториды америция играют важную роль при выделении этого элемента. В то время как плутоний в окислительной среде находится в четырехвалентном состоянии, америций остается трехвалентным в этом состоянии он в виде фторида легко увлекается вместе с нерастворимыми фторидами, например LaFs или СеРз, за исключением лишь случая, когда присутствует кремнефтористоводородная кислота. [c.180]

Теноилтрифторацетон применяют при радиохимическом определении плутония и нептуния [819, 820]. Например, Мур [819] разработал способы радиохимического определения Np и которые включают в качестве первой стадии соосаждение этих изотопов с осадком фторида лантана и затем экстракцию при помощи ТТх в ксилоле. Выделенный Np определяют по -излу-чению на сцинтилляционном счетчике с кристаллом NaJ(Tl). Для введения поправки на химический выход в начале операций вводят (Количество которого после вьщеления определяют по а-излучепию. [c.243]

Для разделения смеси нептуния, плутония и редкоземельных элементов проводят окисление плутония и нептуния горячим раствором бромата калия до Pu "i и Np и в присутствии нитрата кальция и алюминия в качестве высаливателей их экстрагируют метилизобутилкетоном. Затем нептуний и плутоний реэкстрагируют раствором нитрита натрия, осаждают в виде гидроокисей и растворяют их в азотной кислоте. Переводят плутоний с помощью сульфомата Ре в Ри и нептуний отделяют от него повторной экстракцией метилизобутилкетоном, содержащим трибутиламин. Для очистки цикл повторяется необходимое число раз. [c.381]

Плутоний является потенциально ценным ядерным горючим и основным продуктом облучения урана нейтронами. Другие трансурановые элементы были открыты как промежуточные продукты при производстве плутония или получены в результате опытных облучений. Природные плутоний и нептуний, образовавшиеся б урановых рудах вследствие наличия в них естественных источников нейтронов, обнаружены. в слишком малых количествах, чтобы иметь какое-либо практическое значение. Основные гтзотоиы, встречающиеся в ядерном горючем действующих реакторов, приведены в табл. 7.1. [c.149]

T о b e r H,, Концентрирование и очистка урана, плутония и нептуния ме-методам ионного обмена в безопасном аппаратурном оформлении,. Л. onf,, 15/Р/520, 1 (1958). [c.310]

Низшие слаболетучие фториды плутония и нептуния осаждаются на стенках реактора, при этом происходит разделение урана, с одной стороны, и нептуния, плутония — с другой. Далее осадки нелетучих фторидов нептуния и плутония фторируют до образования летучих гексафторидов, которые собирают и при необходимости разделяют, используя для этого термическую неустойчивость PuFe при сравнительно низких температурах. [c.489]

Часть ученых считает, что земной криптон возник в недрах планеты. Прародителями криптона были трансурановые элементы, некогда существовавшие на Земле, но теперь уже вымершие . Следы их существования усматривают в том, что в земной коре есть элементы-долгожители нептуниевого радиоактивного ряда (ныне целиком искусственно воссозданного). Другой подобный след — микроколичества плутония и нептуния в земных минералах, хотя они могут быть и продуктами облучения урана космическими нейтронами. [c.155]

I 10 имп мин мл)]. К раствору добавляют также МаЫОг до концентрации - 0,1 Л1 для стабилизации плутония и нептуния соответственно в четырех- и пятивалентном состояниях, при этом уран остается в шестивалентном состоянии. [c.500]

Для перевода плутония и нептуния соответственно в четырех-и пятивалентное состояние раствор в присутствии NaN02 (0,05. .оль/л) нагревают в пробирке на водяной бане в течение 15—20 мин. Охлажденный раствор с помощью пипетки переносят в делительную воронку и экстрагируют Ри и равным объ- [c.504]

Точно так же невыясненным является вопрос о том, каким путем входят четырехвалентные плутоний и нептуний в кристаллы КзЬа(804)д. По всей вероятности, несмотря на то что четырехвалентные плутоний и нептуний имеют отличную от лантана валентность, они входят в решетку двойной соли калия и лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов. Максимальное значение X совпадает с О ж составляет 7 [c.345]

В 1943 г. был получен ЫаВН4, однако во время второй мировой войны работы в этой области не публиковались, так как бор-гидридам приписывали военное значение. Так, например, боргидрид урана (IV), как летучее соединение, был применен, вместо гексафторида урана для разделения изотопов урана. Для аналогичной цели были получены также боргидриды плутония и нептуния, но эти соединения оказались мало летучими. Боргидриды нашли также применение в военное время как легко транспортируемые интенсивные источники водорода. [c.43]

Испытания прибора на примере титрования стандартного раствора бихромата калия показали, что при титровании 120— 500 мкг Сг " относительное стандартное бтклонение единичного определения при п = 7 и а = 0,95 составляет 0,25 % при потенциометрической индикации конечной точки и 0,4 % при амперометрической. При определении 40—1000 мкг плутония и нептуния относительное стандартное отклонение среднего результата при п = 6—10 и а = 0,95 составляет от 0,2 до 0,6%. При косвенном кулонометрическом определении 2—10 мг урана погрешность не более 0,6 % [c.54]

Нептуний выделяется из уранового потока с водно-хвостовыми растворами второго и третьего урановых циклов, которые содержат кроме нептуния сопоставимые количества плутония и урана. Концентрирование этих растворов будет рассмотрено ниже. Получаемый при этом концентрат служит исходным для нептуниевой ветви схемы. Извлечение и очистка нептуния производится следующим образом. Из первичного концентрата, содержащего 5 М ННОз, экстрагируются шестивалентные уран, плутоний и нептуний, которые затем реэкстрагируются в 0,1 раствор нитрита натрия. Из полученного реэкстракта, содержащего не более 0,8 М НМОз, отмываются уран и рутений, а нептуний (V) остается в рафинате. Экстракт передается на экстракцию первого цикла, а рафинат на аффинажную очистку нептуния от продуктов деления и остатков плутония. Очистка нептуния на упомянутой операции невелика и составляет около 5 от 2г, 5—10 от Ки и до 500 от РЗЭ. [c.465]

В некоторых случаях оказывается удобнее задать значения ионных коэффицимтов активности компонентов в водной фазе и значения констант К, характерных для данного состава экстрагента. В табл. 4.24 представлены значения эффективных констант экстракции урана, плутония и нептуния, вычисленные нри допущении, что Y Pu VI) и у нр(У1> близки к у и(У1), а у нр 1У) близко к у Ри(1У). Подобное допущение упрощает расчеты, точность которых остается достаточной для практических целей. [c.467]

Развитие производства плутония и нептуния, сперва с помощью циклотронов, а затем в котлах, описано в отчете Смита [170] и у Сиборга [136, 137]. В то время как долгоживущий Ри (и Np с периодом 2,3 дня) получается в котлах в результате основной реакции с медленными нейтронами, долгоживущий Np237 получается только за счет побочной реакции с быстрыми нейтронами, поэтому он образуется в количествах, в тысячу раз меньших [138]. Первые видимые и весомые количества плутониевых и нептуниевых солей были изготовлены в 1942 г. [28, 91]. Исключительно малые количества плутония (одна часть на 10 ) были обнаружены [146, 43] в естественной урановой смоляной руде плутоний, вероятно, постоянно образуется в этой руде под действием всегда и везде присутствующих нейтронов, некоторые из которых происходят от спонтанного деления урана. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология