Неограниченная растворимость в твердом состоянии

Рис. 1.18. Политермический (а) и изотермический (б) разрезы диаграммы фазового равновесия тройной системы с неограниченной растворимостью в твердом состоянии

Рис. Гу-1. Схема однократной кристаллизации бинарной смеси, обладающей неограниченной растворимостью в твердом состоянии

Сплавы, характеризующиеся неограниченной растворимостью в твердом состоянии, за исключением систем, имеющих диаграммы с экстремумами, кристаллизуются в некотором интервале температур, и сплаву каждого состава присущи определенные температуры начала и конца затвердевания. [c.137]

На рис. 40, а и б представлен другой тип диаграммы состояния с неограниченной растворимостью в твердом состоянии. В экстремальной точке составы жидкого и твердого растворов совпадают. [c.191]

Диаграмма состояния дня сплавов с неограниченной растворимостью в твердом состоянии. На рис. 12.9 приведена диаграмма состояния системы Ag—Ли, представляющая собой простейший пример диаграмм этого типа. [c.349]

Неограниченной растворимостью в твердом состоянии обладают вещества, имеющие близкие значения атомных или ионных радиусов, сходный химический состав и одинаковый тип кристаллической решетки. В этом случае при кристаллизации из расплава выделяются оба компонента, входящие в одну кристаллическую решетку, причем один компонент может заменяться в решетке другим в произвольных отношениях, давая однофазный твердый (кристаллический) раствор. Примером систем такого типа могут служить хлорид натрия — бромид натрия, хлорид натрия — хлорид серебра, золото — серебро и др. [c.89]

Система с неограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии. Неограниченной растворимостью в твердом состоянии обладают вещества, имеющие близкие значения атомных или ионных радиусов, сходный химический состав и одинаковый тип кристаллической решетки (изоморфные вещества). Например, изоморфны хлористый натрий и бромистый натрий. В результате кристаллохимического сходства эти вещества при совместной кристаллизации из раст- [c.168]

Отметим, что неограниченная растворимость в твердом состоянии в действительности встречается относительно редко — в системах, образованных близкими по своим свойствам веществами. Чаще всего наблюдается ограниченная растворимость твердых веществ друг в друге. [c.105]

Диаграмма состояния для сплавов с неограниченной растворимостью в твердом состоянии. Нй рис. 151 приведена диаграмма состояния системы Ag—Аи, представляющая собой простейший пример диаграмм этого типа. Как и в предыдущих случаях, точки Л и В показывают температуры плавления компонентов. Вид кривых плавления (нижняя кривая) и затвердевания (верхняя кривая) обусловлен в этом случае тем, что кристаллы, выделяющиеся при охлаждении расплава, всегда содержат оба компонента (кроме, конечно, кристаллизации чистых серебра или золота). [c.541]

Рис. VlI-tO. Диаграмма состояния с образованием химического соединения (случав неограниченной растворимости в твердом Состоянии)

Рис. 72. Формы кривых ликвидуса в двойной системе о — отсутствие растворимости компонентов в твердом состоянии б — неограниченная растворимость в твердом состоянии.

С физической точки зрения твердые растворы представляют собой однородные кристаллические фазы, хн-мическни состав которых может изменяться благодаря замене атомов (молекул, ионов) одного сорта атомами другого. Если тип кристаллической решетки сплава (раствора) совпадает с типом решетки обоих компонентов, то это приводит к неограниченной растворимости в твердом состоянии. В случае ограниченной растворимости тип решетки сплава совпадает с типом кристаллической решетки только одного из компонентов. В зависимости от характера кристаллической решетки металлических сплавов различают три типа растворов замещения, внедрения и вычитания. В первом типе растворов атомы второго компонента занимают часть узлов в решетке первого, например атомы серебра в золоте или никеля в железе. Растворы внедрения характерны тем, что атомы одного из компонентов имеют радиус значительно меньше, чем радиус другого компонента. В таких случаях атомы малого размера размещаются не в узлах решетки, а в междоузлиях, т. е. в пустотах между атомами большого размера. Подобные растворы образуют легкие элементы (Н, В, С, N) в железе и его сплавах. [c.89]

Металлохимия. В металлохимии отличия между элементами подгрупп галлия и скандия проявляются более отчетливо. Если металлы подгруппы галлия (вр-мета.г1лы) не образуют непрерывных твердых растворов, элементы подгруппы скандия дают неограниченную растворимость в твердом состоянии со многими металлами. Так, иттрий образует непрерывные твердые растворы со скандием, лантаном, титаном, торием, гадолинием и др. Кроме того, металлы подгруппы скандия (в отличие от галлия и его аналогов) на диаграммах состояния дают широкие области ограниченных твердых растворов. Необходимо подчеркнуть, что именно в металлохимии элементов подгруппы скандия ярко проявляются их свойства как первых представителей каждого ряда переходных -элементов. В обычной химии особенность поведения элементов сказывается, как правило, начиная с подгруппы титана. [c.355]

Кристаллизация доэвтектического сплава 1 (точка а на диаграмме) и за-эвтектрртеского (точка 5) ничем не отлрртается от кристаллизации сплавов с неограниченной растворимостью в твердом состоянии. А вот кристаллизация сплава 2 реализуется в две стадии [c.220]

Процесс разделения веществ, образующих системы с неограниченной растворимостью в твердом состоянии, наиболее подробно изучен в [22-26]. Теоретически обосновано и экспериментально доказано, что эффект разделения достигается в узкой зоне, в которой происходит многократная перекристаллизация твердой фазы. В этой области при правщи>ном управлении процессом возникает скачок концентраций и температур. При выходе колонны на стационарный режим в предполагаемой зоне скачка наблюдается резкий рост градиента температуры. При этом колонна делится на две части, причем верхняя зона для нижней является кристаллизатором, а нижняя для верхней — плавителем. Местоположение скачка по высоте колонны определяется по исходной концентрации разделяемой смеси. Экспериментально установлено, что ниже зоны резкого изменения температуры и концентрации возникает некоторое переохлаждение расплава относительно равновесной температуры, которое увеличивается по мере приближения к зоне скачка. В свою очередь вьпие зоны скачка происходит некоторый перегрев расплава. Наличие межфазных и продольных градиентов температуры приводит к значительной интенсификации процесса массообмена. Согласно [22, 23], при объемной доле твердой фазы 0,6-0,8 и числах Ке = 1 высота единицы переноса сопоставима с размером кристалла. Такая эффективность процесса достш-ается за счет многократной перекристаллизации. Экспериментально установлено, что поступающие сверху кристаллы на подходе к зоне скачка расплавляются, а поднимающаяся жидкость кристаллизуется. Кристаллы смесей, образующих твердые растворы, из-за меньшей температурной разницы между температурами ликвидуса и соли- [c.310]

Диаграммы состояния двойных систем с курнаковскими фазами неограниченного состава (см. рис. 99, своим строением аналогичны диаграммам двойных систем с неограниченной растворимостью компонентов ниже солидуса без образования химических соединений, приведенным на рис. 79. При выводе диа-граыхм состояния двойных систем с неограниченными твердыми растворами без химического соединения мы исходили из предположения, что для всех этих систем характерно наличие одной твердой фазы. На том этапе рассуждений мы еще не располагали признаками, по которым могли судить о существовании в системе химических соединений, и поэтому вопрос о природе твердых фаз не рассматривался. Теперь нам известно, что наличие максимумов, минимумов и точек перегиба на солидусе служит признаком образования компонентами химического соединения, и можно уточнить природу твердых фаз неограниченного состава. Очевидно, системы, на диаграммах которых имеются курнаковские точки, при нзограниченной растворимости ниже солидуса нельзя относить к числу двойных без образования компонентами химических соединений. Их следует рассматривать как системы с курнаковскими фазами с неограниченной растворимостью в твердом состоянии. Существование неограниченных твердых растворов между компонентами А и В в двойной системе без химических соединений ниже солидуса возможно только в том случае, когда [c.267]

В частных тройных системах с неограниченной растворимостью в твердом состоянии изотерма растворимости состоит из двух непрерывных кривых, изображающих составы жидкой и твердой фаз. Эти кривые сопряжены коннодами, определяющими характер кристаллизации. При изображении состава тройной системы методом Скрейнемакерса кривая состава твердой фазы находится в бесконечности и конноды на диаграмме имеют вид радиальных лучей. [c.470]

Трансляция частных тройных систем с неограниченной растворимостью в твердом состоянии в область четверного состава приводит к диаграммам растворимости, состоящим из поверхностей насыщения и растворимости, соединенных коннодами. На диаграмме Иенеке конноды простираются в виде конечных отрезков прямых между поверхностью насыщения и расположенной на солевом квадрате поверхностью растворимости в твердом состоянии (рис. 288). Концы отрезков, лежащих на поверхности растворимости в твердом состоянии, обозначены кружками, а на поверхности растворимости — крестиками. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология