Низкомолекулярные полиоксиметилены

Бесцветный газ" с резким специфическим запахом, хо рошо растворим в воде. Водный раствор формальдегида, содержащий 40 г формальдегида в 100 мл раствора, носит название формалина. При выпаривании раствора формальдегид полимеризуется с образованием твердой смеси низкомолекулярных полиоксиметиленов (параформальдегид), под действием кислот вновь дающей формальдегид. [c.133]

Образование сложных эфиров. Штаудингер [8, 9] показал, что диацетаты низкомолекулярных полиоксиметиленов гораздо [c.409]

Источником формальдегида для органического синтеза и производства различных полимеров помимо формалина могут служить также уротропин и твердые низкомолекулярные полимеры формальдегида — триоксан, параформ и сг-полиоксиметилен. При нагревании до 150—180 °С эти полимеры разлагаются на мономерный формальдегид, содержащий 0,5—1% (масс.) воды. Кислоты и щелочи ускоряют разложение. Этим методом получают более чистый формальдегид, чем из формалина. [c.63]

Интересный анализ совместимости двухкомпонентных полимерных систем полистирол — полиэтиленгликольадипинат и полиэтилен— полиоксиметилен проведен [90, 91] с помощью изотерм поверхностного натяжения этих систем. Найдено, что формирование межфазных граничных слоев в системе полимер — полимер с термодинамически выгодной пониженной свободной энергией приводит к структурной перестройке поверхностных слоев, изменению гетерогенности смеси и миграции низкомолекулярных полимергомологов в межфазную область. Низкое поверхностное натяжение в межфазной области наряду с высокой вязкостью системы благоприятно сказывается на образовании устойчивых твердых структур из различных полимеров [92, с. 474]. [c.24]

Проблема термостойкости полиоксиметиленов в этом аспекте впервые была поставлена Штаудингером [1, 2], который нашел, что деполимеризация низкомолекулярных полимеров типа пара-формальдегида и а-полиоксиметилена обусловлена наличием у них концевых гидроксильных групп, которые легко отщепляются при нагревании, а также под действием основных и кислотных агентов [3]. Замена концевых гидроксильных групп на ацетильные или мет- [c.102]

Другой вариант метода термостабилизации, также основанный на использовании реакции межцепного обмена, заключается в обработке уже готового гомополимера низкомолекулярными агентами передачи цепи в присутствии катализаторов. Именно таким образом удалось получить термостабильный полиоксиметилен при обработ- [c.216]

Параформ (параформальдегид низкомолекулярный полимер формальдегида смесь полиоксиметиленгликолей) Н0[—СНгО—]хН М = = (30,03) 4-18,02 дг = 8ч-100 бц. крист. запах формальдегида /цл = 120—70 медленно р. хол. в. быстро р. гор. в. м. р. ац. ср. Полиоксиметилен 1,3,5-Триоксан ПАСК см. п-Аминосалициловая к-та [c.170]

Течение химической деструкции в деталях еще мало выяснено, так как реакции протекают в гетерогенной системе. При химической деструкции освобождение отдельных главновалентных цепей не является обязательной предварительной ступенью реактивы могут воздействовать и с поверхности. Например, это имеет место при, деструкции разбавленными кислотами, не вызывающими набухания и, следовательно, не проникающими заметно ни между, ни внутрь мицелл. Наоборот, деструкции концентрированными кислотами предшествует внедрение между мицеллами и внутрь их, как это можно видеть на рентгенограмме. Структура целлюлозы, следовательно, позволяет предвидеть две различные возможности деструкции, но не дает возможности узнать, в каких местах главно-валентных цепей происходит преимущественно воздействие реактивов, и, следовательно, лишает возможности сделать предсказания о том, какие вещества могли бы быть уловлены в виде определенных промежуточных продуктов. Возможности нарисованной нами картины структуры, следовательно, ограничены так же, как ограничены возможности химической формулы нельзя предсказать, в каком месте будет действовать данный реактив. При различных полиоксиметиленах можно было бы еще использовать данные, полученные на низкомолекулярных веществах, и свести малую [c.310]

Наблюдали полимеризацию газообразного формальдегида на поверхности стекла [42]. При температуре ниже 100° и давлении не более 500мм рт.ст. быстро осаждается низкомолекулярный полиоксиметилен (СП около 100). Вещество полимеризуется в виде нитей, растущих в сторону от поверхности, но не было замечено, на каком конце нити происходит рост. При добавлении нескольких процентов газообразной муравьиной кислоты скорость образования полимера повышается в несколько сот раз. Реакция, по-видимому, происходит на активных центрах поверхности стекла. Считают, что адсорбированная муравьиная кислота образует более активные центры вследствие образования ацилаля [c.388]

Для получения мономерного формальдегида высокой стенени чистоты приходится использовать многостадийные схемы, поскольку получение концентрированного мономера непосредственно при синтезе формальдегида практически невозможно (см. гл. I). Первая стадия заключается в поглощении мономерного формальдегида из синтез-газа. В технике это обычно достигается путем растворения формальдегида в воде (формалин). На следующей стадии из формалина получают низкомолекулярные твердые полиоксиметилены (параформальдегид, а-полиоксиметилен, триоксан). Кроме этого известны способы извлечения формальдегида из реакционной смеси в виде нараформальдегида [2, 3]. Исследования, связанные с разработкой производства полиформальдегида, привели к открытию еще двух принципиально возможных способов выделения концентрированного мономерного формальдегида путем образования гемиформаля (реак-цие11 со спиртами) и путем парциальной конденсации парогазовой смеси формальдегида с последующим получением концентрированного газообразного формальдегида. [c.186]

Определенный интерес представляет получение триоксана путем ацидолитического расщепления полиоксиметиленов при повышенной температуре. В этом случае триоксан нужно быстро выводить из зоны контакта с кислотным агентом, чтобы предотвратить его дальнейшее расщепление. В патентной литературе [8] этот способ был описан еще в 1942 г., однако оп не находил применения. Из результатов исследования механизма ацидолитического расщепления полиоксиметилена (параформальдегида), проведенного Керном с сотр. [10], можно сделать вывод о том, что выход циклических олигомеров при ацидолизе зависит от природы кислоты, ее концентрации, температуры и времени обработки (табл. 34). По-видимому, растворение низкомолекулярного полиоксиметилена (предшествующее деполимеризации) будет способствовать увеличению выхода циклических продуктов, так как можно предполагать, что растворенный полиоксиметилен термодинамически не устойчив по отношению к циклическим олигомерам. [c.228]

Полиформальдегид благодаря его полиацетальной структуре можно рассматривать как гомолог низкомолекулярных линейных ацеталей (формалей), отличающийся высоким молекулярным весом. Однако известно, сколь сильно на химические свойства полиоксиметиленов влияет природа концевых групп. Другим фактором, имеющим большое значение, следует считать действие различных примесей. По способу попадания в полимер их можно разделить па две группы. Первая группа — примеси, попадающие в полимер в процессе синтеза. Это — катализатор, химически связанный с полимерными цепями или сорбированный прп кристаллизации полимера, загрязнения из аппаратуры, примеси к ингредиентам вводимым на стадиях стабилизации, окрашивания и т. д. Вторая группа — примеси, образующиеся в процессе эксплуатации материала в результате окисления, старения, действия УФ-излучения, химических агентов и т. д. [c.257]

Метилольные группы вводят путем взаимодействия фенолов с водным раствором формальдегида или параформа (смесь низкомолекулярных полимеров формальдегида с пл = 150—160° С) или с ос- или р-полиоксиметиленами со степенью полимеризации около 100 и Гпл = 163—168° С. Метилольные группы присоединяются в орто- и пара-положениях. В зависимости от соотношения фенола и формальдегида и от расположения заместителей в феноле можно получить MOHO-, ди- и триметилолфенолы [c.432]

Кристаллические полимеры. Для некоторых полимеров уда лось установить образование монокристаллов, аналогичны> кристаллам низкомолекулярных соединений. К таким полимерам относятся, например, полиэтилен, полученный методом ион ной полимеризации, полипропилен, полиоксиметилен, полика проамид. Монокристаллы полимеров получают медленным охлаждением очень разбавленных растворов. На рис. 8 показан монокристалл полиэтилена, который образован из нескольких тысяч макромолекулярных цепей. Аналогичные монокристалль были обнаружены и в случае кристаллизации полиамидов и [c.44]