Образование бензидина

Таблица 9.1. Константы скорости (к) образования бензидина при сочетании моно-пара-замещенных катион-радикалов трифениламина [13]

При первых объяснениях бензидиновой перегруппировки исходили из предположения, что вначале происходит разрыв связи азот—азот с образованием двух свободных радикалов [88] или ионов [89]. Взаимодействие последних приводит к образованию бензидина. [c.411]

Далее связь между атомами азота разрывается окончательно с одновременным образованием новой углерод-углеродной связи и удалением двух протонов (IV), что приводит к образованию бензидина (V). [c.413]

Весьма интересна перегруппировка, наблюдаемая при действии минеральных кислот на гидразобензол и приводящая к образованию бензидина (бензидиновая перегруппировка) [c.789]

Убывание П при реакции с кислотой, ведущей к образованию бензидина, протекает со следующей скоростью [c.254]

Авторы нашли, что протонизированный азобензол способен отнимать гидрид-ион от органических веществ весьма разнообразных классов, сам превращаясь в бензидин. При этом в ряде случаев реакцию гидридного перемещения удавалось устанавливать лишь по образованию бензидина. Вторыми продуктами реакции в большинстве случаев были неустойчивые ионы карбония. В дальнейшем они претерпевали ряд более или менее сложных превращений, в результате которых образовывались стабильные вещества.. В частности, ионы карбония зачастую способны стабилизироваться, отщепляя протон и переходя в соединения с кратными связями. Последние в присутствии серной кислоты полимеризуются, образуя смолистые неизученные продукты. Таким путем гидридные перемещения были установлены в реакциях с ацетоном, циклогексаноном, уксусной кислотой, янтарной кислотой, бензальдегидом, дибутиловым эфиром, бензолом, тиофеном, нитробензолом, циклогексаном, н-гексаном. [c.597]

Гидразобензол при стоянии в сильнокислом растворе претерпевает необычайную перегруппировку, приводящую к образованию бензидина (4,4 -диаминобифенила), который представляет собой важный промежуточный продукт при синтезе красителей в промышленном масштабе. [c.271]

Образование бензидина можно представить тогда следующим образом [c.393]

Постоянство энергии активации в спирте различной концентрации указывает, что скорость образования бензидина определяется не образованием соли гидразосоединения, а перегруппировкой ее 27 [c.288]

Перегруппировка завершается отщеплением протонов и образованием бензидина [c.249]

Написать уравнение реакции образования бензидина из гидразобензола. Последний получить восстановлением нитробензола в щелочной среде. Какие промежуточные продукты образуются при восстановлении нитробензола в этих условиях (Привести схему последовательных реакций.) [c.154]

Постоянство энергии активация в спирте различной концентрации указывает, чго скорость образования бензидина определяется не образованием соли гидразо-ссединения, а перегруппировкой ее >2 . [c.288]

По-видимому, процесс идет через таутомерно образующийся промежуточный нестойкий продукт, имеющий строение и свойства, аналогичные гидразобензолу. Тогда реакция (для фенилгидразона ацетона), как и в случае образования бензидина, идет по следующим стадиям [c.595]

Однако исследование поведения других соединений показывает, что влияние заместителей необходимо учитывать. Это было сделано для соединений типа (XIII)—трнфениламинов с заместителем в пара-положении. При отсутствии влияния заместителя образование бензидииа является возможным и быстрым. Константы скорости образования бензидина даны в табл. 1. [c.245]

Были изучены три мета-замещенных амина 3-метокситрифе-нпламин, три-ж-анизиламин и трис(л-нитрофенил) амин. Они подвергаются сочетанию с образованием бензидинов. Иной продукт сочетания образуют орто- и пара-замещенные амины. Он окисляется труднее, чем амин следовательно, вторая электрохимическая стадия [уравнение (9.3)] может и не иметь места в процессе электролиза при постоянном потенциале. Как и ожидалось [c.245]

Если в молекуле исходного гидр азобензол а одно или оба пара-положения заняты заместителями, то вместо образования бензидина наблюдается образование орто- и пара-семидинов [c.411]

После присоединения двух протонов к гидразобензолу (I) в образовавшемся катионе (П) связь между одноименно заряженными атомами азота начинает разрываться так, что электронная пара смещается в сторону одного из атомов азота одновременно начинает завязываться новая связь между параположениями бензольных ядер. В результате этой медленной стадии перегруппировки образуется неустойчивое промежуточное соединение (1П), в котором парауглеродные атомы бензольных колец связаны ковалентной связью. Наконец, происходит отщепление двух протонов (быстрая стадия) и образование бензидина (IV). [c.596]

При изучении механизма бензидиновой перегруппировки первс начально было высказано предположение о первичной диссоциаци гидразобензола на свободные радикалы, с последующей рекомбинЕ цией их в зависимости от условий опыта при участии о- или п-угт родных атомов бензольного ядра последующее перемещение атоме водорода приводит к образованию бензидина или дифенилина [c.686]

ПО мере увеличения электроноакцепторной способности заместителя. В некоторых системах образование бензидина затрудняется или совсем не идет в силу стерических причин. В той же среде иара-замещенные анилины проявляют общую тенденцию к элиминированию ара-заместителя и к сочетанию типа голова к хвосту , приводящему к 4 -замещенным 4-аминодифенил-аминам [бб]. В ацетонитриле в присутствии пиридина с выходом от 10 до 40% образуются азобензолы [69]. Поведение N-aлкилaнилинoв (алкил = метил, этил, изопропил и трет-бутил) аналогично как в водно-кислотной среде, так и в ацетонитриле-в качестве продуктов получаются бензидины и дифениламины [67]. Соотношение выходов бензидина и дифениламина в первую очередь зависит от объема алкильной группы. На распределение продуктов могут оказывать влияние концентрация субстрата, плотность тока и основность растворителя (или скорее типы оснований, присутствующих в растворе). Выход бензидина возрастает при низкой концентрации субстрата, при высокой плотности тока и низкой основности раствора. Условия, противоположные перечисленным, благоприятствуют образованию дифениламина. С синтетической точки зрения бензидины лучше всего получать в сильнокислых растворах, а дифениламины — в ацетонитриле. В водном растворе окисленные дифениламины последовательно гидролизуются, давая в конечном итоге п-бен-зохинон. Реакции сочетания типа голова к хвосту (с образованием 4-аминодифениламина) обсуждаются в разд. 6.3. [c.159]

Если перегруппировка протекает по какому-либо одному кинетическому механизму, то состав продуктов реакции не будет зависеть от кислотности среды. Это впервые было показано Карлином и сотр. [77] на примере образования бензидина и дифенилина из гидразобензола и на примере образования о-семидина и продуктов диспропорционирования из 4,4 -диметилгидразо-бензола. Впоследствии это было подтверждено Банторпом и Купером [791 для всех типов продуктов, образующихся из замещенных гидразобензолов. [c.772]

Известно, что образование дифенилсульфона - побочного продукта сульфирования бензола - протекает в две стадии . IIoэтo яy можно предположить, что процесс получения 2,7-диаминодифениленсульфона идёт через образование бензидин-2-сульфокислоты [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология