Типы реакций сочетания

Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

Биохимические реакции первого типа (реакции замещения) включают все те гидролитические реакции, в процессе которых биополимеры расщепляются до мономеров, а также большинство реакций, приводящих к конденсации этих мономеров с образованием полимеров. Многие реакции присоединения обеспечивают введение атомов кислорода, азота и серы в биохимические соединения, а реакции элиминирования часто служат движущей силой биосинтетических путей. Сложные ферментативные процессы во многих случаях представляют собой сочетания нескольких стадий, включающих замещение, присоединение или отщепление. Реакции, включающие образование или расщепление связей С—С, существенны для биосинтеза и расщепления различных углеродных скелетов, существующих в биомолекулах, в то время как реакции изомеризации связывают между собой другие типы реакций при формировании метаболических путей. [c.91]

Для того чтобы металл окислился до своего катиона, необходим подходящий окислитель. Выбор окислителя зависит от окисляемого металла, от того, в сочетании с каким анионом желательно получить его катион в продукте реакции, от характера побочных продуктов реакции и, возможно, еще от других причин менее общего характера. Подобные реакции удобно подразделить на три типа реакции сочетания, реакции замещения и реакции окисления оксианионами. [c.350]

Окислительное действие нитрита на ионы Ре + и связывание образующейся молекулы N0 в комплексе — пример сочетания двух различных типов реакций в качественной реакции на нитрит-ион (окислительное действие зависит от pH опыт 21). [c.543]

Сочетание нескольких типов реакций, представленных выше. [c.274]

Реакционная способность алкилгалогенида при взаимодействии с литием уменьшается в ряду RI > RBr > R l, при этом алкилгалогениды более реакционноспособны, чем арилгалогениды. Чаще всего литийорганические соединения получают из хлоридов или бромидов, так как иодиды имеют тенденцию давать больше продуктов сочетания (по типу реакции Вюрца) [c.226]

Наиболее важно, чтобы была подобрана правильно кислотность или щелочность среды для проведения реакции сочетания. Эго достигается добавлением нужного количества основания или солей типа ацетата натрия или карбоната натрия. Полезно несколько подробнее рассмотреть этот вопрос, поскольку он может служить хорошей иллюстрацией проблемы, часто встречающейся в практике органической химии. [c.743]

Не занимаясь подробным обсуждением всех вариантов механизма твердофазовых процессов, протекающих при участии жидкой фазы и отраженных в табл. 20, необходимо подчеркнуть, что за каждым из них стоит много конкретных сочетаний твердых веществ. Эти вещества способны взаимодействовать друг с другом по типу реакций присоединения, обмена, реакций, протекающих как с сохранением, так и с изменением валентного состояния элементов, входящих в состав исходных продуктов. [c.294]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

При рассмотрении вопросов биосинтеза лигнина особого внимания заслуживают работы Фрейденберга и его сотрудников по получению и исследованию биосинтетического лигнина Многолетние исследования этих ученых, проведенные на высоком теоретическом и экспериментальном уровне, внесли значительный вклад в химию лигнина, дав информацию не только о возможных путях его биосинтеза, но и о строении этого сложного полимерного вещества [106, 107, 270—272, 375] Согласно представлениям Фрейденберга, первая ступень образования макромолекул лигнина - это ферментативная дегидрогенизация /i-оксикоричных спиртов с образованием мезомерной системы Из пяти возможных феноксильных радикалов в биосинтезе лигнина принимают участие фактически только четыре Частота участия в реакциях сочетания различных положений определяется относительной электронной плотностью [376] Квантово-химические расчеты показывают, что все феноксильные радикалы имеют наивысшую я-электронную плотность на атоме кислорода, что благоприятствует образованию связей простого арилового эфира р-О-4 — наиболее часто встречающегося типа связи в хвойных и лиственных лигнинах [c.218]

Согласованность между физико-химическими свойствами катализатора № типом реакции, для которой он пригоден, была рассмотрена Беркманом, Морреллом и Эглоффом , которые изучили пространственную характеристику катализаторов в сочетании с другими факторами электронной конфигурацией, магнитной чувствительностью и положением в электрохимическом ряду. [c.63]

В реакциях 10-87—10-95 нуклеофилом выступает карбани-онная часть металлоорганического соединения, часто реактива Гриньяра. Еще мало известно относительно механизмов этих реакций, и многие из них вовсе идут не как нуклеофильное замещение. В тех реакциях, которые все-таки представляют собой нуклеофильное замещение, атакующий атом углерода приходит со своей парой электронов, за счет которой и образуется новая связь С—С при этом не важно, свободны или нет карбанионы, действительно принимающие участие в этом процессе. Образование связи между двумя алкильными или арильными группами называется сочетанием. Реакции 10-87—10-95 могут идти с образованием как симметричных, так и несимметричных продуктов. Процессы образования несимметричных продуктов называются реакциями кросс-сочетания. Другие типы реакций сочетаний рассматриваются в дальнейших главах. [c.186]

Если азогруппа связана с третичным атомом углерода, то одна ациль-ная группа отщепляется, чтобы сделать возможным образование гидразона. Этот тип реакции сочетания, известный как реакция Яппа — Клингемана (ОР, 10, 148), можно проиллюстрировать на примере получения фенилгид-разона этилового эфира пировиноградиой кислоты из этилового эфира метил-ацетоуксусной кислоты [c.150]

Аллильные группы, связанные л-связью с атомом никеля, должны, на первый взгляд, обладать реакционной способностью замаскированных карбанионов (/сршгго-карбанионов). Действительно, как показал Кори с сотр. [270, 271], эти лиганды способны реагировать с алкил-, алкенил- и даже с арилиодидами в ДМФ, давая продукты сочетания по Вюрцу (схема 241) (см. разд. 15.6.3.3 и 15.6.3.11). Кроме того, связанные с никелем аллильные лиганды могут присоединяться по типу реакции Михаэля к активированным двойным углерод-углеродным связям таких соединении, как акри-лонитрил [272] нли л-бензохинон [273] (схема 242). Тем не меиее участие карбанионов в катализируемых никелем реакциях образования простых углерод-углеродных связей маловероятно, и хотя ранее подобные процессы рассматривались как последовательность стадий окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, в настоящее время для этих реакций предполагается радикально-цепной механизм (см. разд. 15.6.3.11). [c.309]

При подщелачивании обычно кислого раствора диазониевой солп арильная часть ее может ступать в реакцию сочетания с другим ароматическим кольцом. Этот процесс, известный как реакция Гомберга или реакция Гомберга — Бахмана [247], проводили на ароматических циклах различных типов и на хи-нонах. Из-за множества побочных реакций выходы обычно не превышают 40 %, однако в условиях межфазиого катализа их можно существенно повысить [248]. Описано также проведение процесса в условиях реакции Меервейна (реакция 14-17), обработка раствора катализатором, содержащим ион меди(1), и добавление нитрита иатрия в ДМСО к фенилдиазонийфторбо-рату в ДМСО [249]. Внутримолекулярная реакция Гомберга — Бахмана, происходящая либо в щелочном растворе, либо в присутствии ионов меди, носит название замыкания цикла по Пшорру [250] и дает обычно более высокие выходы. Еще луч- [c.95]

Две различные алкильные группы можно присоединить к терминальному алкину [859] в одну лабораторную стадию при действии реагента типа алкилмедь — бромид магния [860] и алкилиодида в системе эфир — ГМФТА, содержащей триэтил-фосфит [861]. Происходит стереоселективное с н-присоединение. Реакция, которая осуществлена для случаев первичных R и первичных, аллильных, бензильных, винильных и а-алкокси-алкильных R", включает первоначальное присоединение алкилмедного реагента [862] с последующей реакцией сочетания (т. 2, реакция 10-88) [c.275]

Необходимо подчеркнуть, что продукты превращений ПАВ в процессе хлорирования питьевой воды формируются по типу реакций галогенизирования , то есть вступления галоида в бензольное кольцо в орто- или паро-положения. Можно полагать, что факторы внешней среды (ультрафиолетовые излучения) способны вызывать дальнейшую трансформацию ПАВ при их попадании в водоемы с образованием продуктов более токсичных, нежели исходные соединения. Установлено, что продукты сочетанного хлорирования ультрафиолетового облучения растворов ПАВ обладают значительной токсичностью, они в 6 раз токсичнее исходных веществ и в 2 раза — хлорированных ПАВ. [c.90]

В ряде случаев имела место конкурирующая реакции сочетания по типу голова—явост . [c.459]

Для осуществления многих ферментативных реакций, в том числе для большинства реакций, обеспечивающих сопряжение биосинтеза с расщеплением АТР, требуется сочетание двух типов реакции замещения замещение у атома фосфора с последующим замещением у атома углерода. Однако для того, чтобы потенциал переноса групп молекулы АТР мог быть ислользован для протекания эндергонического метаболического процесса, должен существовать механизм сопряжения. В противном случае гидролиз АТР в клетке будет приводить просто к выделению тепла. Существенной частью механизма сопряжения обычно является нуклеофильное замещение у атома фосфора с последующим замещением у атома углерода. [c.132]

Галоидопроизводные. Некоторые галоидопроизводные углеводородов металлируются литийорганическимн соединениями. Оказалось, что такого рода металлирование играет важную роль в некоторых реакциях сочетания типа реакции Фиттига. Образование диарила К — Н при взаимодействии галоидного соединения КХ с металлоорганическим соединением КЫ обычно рассматривается как результат простого отщепления Ь1Х и соединения остатков Н. Однако Виттиг и его сотрудники, изучая реакцию между фениллитием и, фторбензолом, доказали наличие в реакционной смеси о-бифенилиллития путем выделения карбинола XXX после обработки смеси бензофеноном. [c.341]

Описаны разнообразные реакции сочетанггя цинкорганических соединений и реакционноспособных галогенидов, иапример простых сс-галогенэфиров или аллилгалогенидов [132]. В некоторых случаях сочетание протекает по типу реакции Вюрца (см. схему 57) [133] побочное образование продуктов сочетания наблюдается иногда и при проведении реакции Реформатского. Такие реакции сочетания включают, по-видимому, свободнорадикальные стадии или процессы одноэлектронного переноса, а не реакции нуклеофильного замещения с участием цинкорганических соединений (ср. [79]). [c.68]

В том случае, когда в алкилпалладиевом соединении присутствует сии-р-водо-родный атом, возможно быстрое элимирование гидрида палладия, приводящее к образованию алкена. Такие реакции проходят значительно быстрее в соединениях типа КРс1Х, чем в соединениях типа К2 с1. Именно такие процессы ответственны за неудачу при проведении катализируемых палладием реакций сочетания с алкилгалогенидами. [c.67]

Карбазольные соединения типа нафтолов, введенные в реакцию сочетания с диазотированными ароматическими аминами на волокне, образуют такие азокраски, которые по прочности не уступают, если не превосходят, красители, полученные из соответствующих амидов оксинафтойной и окси-антраценкарбоновой кислот. Сочетание происходит в положение 1 карбазоль-ного ядра [139]. Так, реакция нафтола А5-ЬВ с диазотированным 4-хлор- [c.256]

К реакциям такого типа относится сочетание алкинов или алкенов в присутствии монооксида углерода с образованием пятичленных циклических кетонов. Например, алкиновые комплексы кобальта в кипящем толуоле стехиометричеоки реагирует с этиленом, терминальными алкенами и циклоалкенами (СзНв— СаНи), давая в качестве единственного продукта циклопентеноны [72] [схемы (3.58), (3.59)]. Стехиометрическая реакция тет-ракарбонилникеля с двумя молекулами алкина также дает циклопентеноны [73] [схема (3.60)]. [c.99]

Гидроксиметилпирролы неустойчивы к кислой среде, так как образуют катионы 25, которые в дальнейшем атакуют другую молекулу пиррола, в результате чего получаются полимеры исключение составляют полностью замешенные пирролы. Аналогично, повышенная реакционная способность 2-ацетоксиметил-, 2-хлорометил- и 2-бромометилпирролов по отношению к нуклеофилам может быть обусловлена образованием подобного катиона. Такой тип катиона выступает в качестве интермедиата в реакциях сочетания пирролов, которые используют для синтеза порфирина (рис. 6.10) [32]. [c.242]

Электроноакцепторную природу таких циклических систем можно проиллюстрировать на примере свойств диазониевых солей типа 73 и 74 [126, 129]. Эти соединения, которые могут быть получены диазотированием аминотиадиазолов, вступают в реакции сочетания с исключительной легкостью например, оба типа соединений достаточно активны, чтобы реагировать с мезитиленом. Электрофильность диазониевых катионов, по-видимому, увеличивается, благодаря электроноакцепторному характеру гетероциклов. Как было упомянуто в разд. 8.7.1, азокрасители, полученные из этих катионов, имеют промышленное значение, особенно красители полиамидного и полиэфирного рядов. [c.385]

Смотреть страницы где упоминается термин Типы реакций сочетания: [c.68] [c.368] [c.479] [c.70] [c.140] [c.7] [c.198] [c.108] [c.125] [c.403] [c.19] [c.304] [c.321] [c.125] [c.230] [c.256] [c.212] [c.238] [c.256] [c.212] [c.238] [c.230] [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология