Этил нафтиламин как ингибитор при окислении

Рассмотренный материал позволяет сделать вывод о том, что механизм синергетического действия различен для разных пар соединений и зависит от условий протекания процесса окисления. При окислении циклогексанола в присутствии ингибиторов было обнаружено синергетическое действие спиртов. Синергизм в этом случае проявляется в том, что, хотя а-нафтиламин тормозит окисление циклогексанола столь же эффективно, как а-нафтол, скорость его расходования во много раз меньше, а потому и период торможения в присутствии амина гораздо больше, чем в присутствии а-нафтола [129] (рис. 178). Специальные опыты с инициатором показали, что для а-нафтиламина в среде циклогексанола очень велико значение / = 28 (120° С) [129]. Такое высокое значение / можно объяснить только регенерацией амина, реагирующего с ROj в среде спирта. В чис- [c.297]

Амины. Такие маслорастворимые амины как дифениламин, фенил-а-нафтиламин, л,л -тетраметилдиаминодифенилметан уже давно применяют в турбинных маслах глубокой очистки [9.26]. Эти азотсодержащие ингибиторы пригодны главным образом для температур ниже 120 °С, но иногда могут применяться при температурах выше 150 °С. Их эффективность зависит главным образом от степени очистки масла. Дифениламины и Ы,К -дифенил-п-фенилендиамин особенно пригодны при температурах выше 200 °С. Следовательно, их можно использовать в маслах для двигателей сверхзвуковых самолетов и в маслах для смазки авиационных подшипников, но их следует применять в высоких концентрациях. В этих условиях они предотвращают образование осадка в эфирных маслах (см. раздел 6.3). Продукты окисления самих присадок растворимы в эфирных маслах. [c.193]

В [4.12] приводится более 500 патентов США на ингибиторы окисления масел. Промышленное применение для стабилизации трансформаторных масел за рубежом нашли следующие присадки фенил-р-нафтиламин, 2,6-дитретичный бутил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-третичный бутил-фенол. Эти присадки добавляются к маслам в концентрациях от 0,1 до 0,5%. Для регенерированных масел концентрация присадок может быть повышена до 1 % [c.82]

Сырой ОЦБ непосредственно после получения смешивали с 0,1% ингибитора окисления. Обычно для этого применяли фе-нил-р-нафтиламин (неозон Д). [c.62]

Среди азотсодержащих органических соединений многие обладают ясно выраженными свойствами ингибиторов окисления. Таковы, например, анилин и особенно р-нафтиламин. Следует, впрочем, отметить, что в присутствии этих ингибиторов, как и в случае ирименения фенолов, существенно изменяется состав продуктов уплотнения среди последних появляются асфальтены, которые вовсе не образуются ири окислении кислородом чистого вазелинового масла. Табл. 164 может служить для [c.702]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Впервые такая попытка бьша сделана Харлем и Томасом [13], исследовавшими окисление цетана при 170° С в присутствии фенил-р нафтиламина. При этом было показано, что концентрация промежуточных радикальных продуктов проходит со временем через максимум, вслед за которым начинается интенсивное поглощение кислорода. Однозначный вывод о механизме ингибирования из этих данных сделать невозможно, поскольку не идентифицирована структура радикальных продуктов, а кинетический анализ результатов удовлетворял различным предполагаемым механизмам. Кроме того, попытки получить радикалы при использовании других ингибиторов были безуспешными. [c.51]

Под влиянием малых добавок аминов, фенолов и некоторых других классов соединений процесс окисления полимеров резко замедляется например, 1% фенил-(3-нафтиламина снижает скорость окисления полибутадиена в стационарном периоде при 70° С более чем в 6 раз, а продолжительность этого периода резко возрастает. Замедляя процесс окисления, ингибитор, естественно, снижает скорость и даже изменяет характер структурных изменений полимеров. [c.281]

В окисляющихся углеводородах на одной молекуле ингибитора — фенола или амина — обрываются, ак правило, две цепочки [60], т. е. коэффициент ингибирования / = 2. В окисляющемся циклогексаноле, как это было показано впервые на примере а-нафтиламина [84], происходит многократный обрыв цепей на одной и той же молекуле ингибитора. Это наблюдается для многих ароматических аминов при окислении как первичных, так и вторичных спиртов (табл. 13). [c.48]

Присутствие двойных связей в макромолекулах каучука пр 1-дает ему известную чувствительность к кислороду воздуха и особенно к атмосферному озону. Медленное окисление, вызывающее расщепление длинных углеродных цепей, приводит к утрате каучуком и даже вулканизованными изделиями ценных механических свойств, к старению каучука и резины. Для борьбы с этими явлениями к каучуку перед вулканизацией добавляют противостарители, или антиоксиданты (например, аль-доль-а-нафтиламин), которые являются ингибиторами окислительных реакций. [c.402]

Таким образом, основные ингредиенты резиновых смесей — фенил-р-нафтиламин и сера — оказывают весьма существенное влияние на радиационное окисление каучука в виде пленок. При этом фенил-р-нафтиламин выступает в роли более эффективного ингибитора процесса окисления каучука, чем свободная [c.171]

Наряду с этим нельзя исключить возможность участия радикалов ингибитора в инициировании окислительных цепей. Эффективность действия фенил-<р-нафтиламина при увеличении концентрации проходит через максимум. Уменьщение ингибирующего действия антиоксидантов при высокой их концентрации можно объяснить непосредственным окислением ингибитора [c.198]

Проведенные испытания (ГОСТ 23797-79) показали, что по антнокислительному действию в синтетическом масле при повышенной температуре (225 С, 25 ч) все указанные соединения превосходят известные ингибиторы окисления - динзооктилдифениламни (ДАТ) и фенил-а-нафтиламин (ФАН). Это выражается в улучшении такюС эксплуатационных показателей масла, как кислотное число и содержание осадка в окислительном масле, увеличение вязкости. [c.48]

Из этого может быть сделан вывод, что озонозащитное действие обусловлено другим механизмом, чем при рассмотрении действия производных Аг-фенилендиамина. Возможно, что фенил-Р-нафтиламин действует как ингибитор окисления и его влияние на процесс связано с очень хорошей растворимостью (растворимость фепил-Р-нафтил-амина в нолихлоропрене превышает его растворимость в других каучуках в 3—4 раза в отличие от ранее рассмотренного механизма действия нротивоозоностарителя, связанного с его плохой растворимостью и миграцией на поверхность. [c.204]

Следовательно, в масла необходимо добавлять до 0,5% ингибитора окисления. В качестве такой присадки могут быть использованы фенил-а-нафтиламин, 2,6-ди-г/7ег-бутил-4-метилфе-нол, смеси этих двух соединений, а также растворимая в масле органическая тиофосфатная соль некоторых металлов, например метилфенилдитиофосфат цинка. [c.224]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

Взаимодействие ингибиторов является обратимым процессом [3]. По этому, чем более стабильный радикал образуется по реакции (9), тем меньше скорость обратной реакции и больше скорость восстановления амина. Известно [4], что стабилизации феноксильных радикалов способствует увеличение пространственных затруднений ОН-групп фенола. Действительно, мы показали [5], что при окислении этилбензола (60°С), ингибированного смесями К-фенил- -нафтиламина с различными фенолами (2,6-ди-г/)е7 -бутил-, 2-метил-6-г рег-бутил-, 2,6-дициклогексил- и 2-трет-бутилфенол), восстановление амина осуществляется только в случае о,о -дизамещенньгх фенолов. [c.233]

Обстоятельные исследования [14] позволили сделать вывод о существовании следующих замедлителей окисления углеводородов 1) тормозящих процесс только в самом его начале, т. е. фактически предупреждающих его развитие (п-оксидифениламин, фенил-р-нафтиламин) 2) тормозящих процесс не только вначале, но и при его развитии (диэтил-л-фенилендиамин, 4,4 -диаминодифенилди-сульфид). Во втором случае с ингибиторами по месту подвижного водорода вступают во взаимодействие не только активные радикалы на стадии инициирования процесса (жак это происходит в первом случае), но и гидроперекиси, гидроперекисные радикалы, возникающие на стадии развития реакции, с образованием стабильных продуктов. [c.278]

Под влиянием фенил-а-нафтиламина (антиокислительная присадка) я и-трете-октилфенолята бария (моющая и антиокислительная присадка) в масле СУ и в нафтено-парафиновых углеводорода , выделенных из него, а также под влиянием п-/пре 7г-октилфенолята бария в масле АС-10,7 резко понижается относительное содержание кислорода в карбоксильных и сложноэфирных группах. Одновременно уменьшается абсолютное содержание кислорода в гидроксильных и карбонильных группах. Это говорит о том, что ингибиторы способствуют превращению возникающих в процессе окисления перекисных радикалов и гидроперекисей в спирты, в то время как в отсутствие ингибиторов гидроперекиси преимущественно переходят в карбонильные соединения. Фенил-а-нафтиламин и п-/гарт-октилфенолят бария эффективно ингибируют дальнейшее окисление спиртов и хуже ингибируют окисление карбонильных соединений (кетонов). В присутствии антиокислительных присадок цепь последовательных реакций окисления задерживается на стадии образования спиртов и кетонов. [c.199]

Вместо соли парасульфофенилдиазония можно использовать соль паранитрофе-нилдиазония. Аналогично проводят анализ па нафтиламин. В этом случае реакция азосочетания идет в кислой или нейтральной среде. На рис. 38 показаны кинетические кривые расходования ингибитора (а-нафтиламина) в реакции окисления циклогексанона [92]. Концентрация введенного ингибитора должна быть достаточно большой, чтобы практически все радикалы погибали на молекулах ингибитора. [c.61]

В случае комбинации антраниловой кислоты с фенил-Р-нафтила-мином было доказано, что аминокислота сорбируется поверхностью металлической меди, предохраняя эту поверхность от растворения в масле, и действует, таким образом, как пассиватор металла роль присутствующего ингибитора (фенил-р-нафтиламина) заключается в защите адсорбированного слоя от дальнейшего окисления [24]. [c.202]

На рис. 141 приведена зависимость скорости окисления каучука от концентрации ингибиторов, отличающихся эффектом сопряжения и, следовательно, энергией связи N — Н в молекуле. В случае дифениламина точка минимума смещается по сравнению с фенил-р-нафтиламином в сторону больших концентраций. Кривая ди-р, р -нафтиламина не проходит через минимум, а стремится к постоянной величине. Причиной этого является малая активность дина-фтилазотного радикала, не способного инициировать окисление каучука. [c.285]

Экспериментальные зависимости, подчиняющиеся этим формулам, наблюдались рядом авторов при изучении полимеризации стирола в присутствии бензохииона [326], окисления сульфита натрия с добавкой изопропилового спирта в качестве антиоксиданта [327 ] и при окислении низкомолекулярных углеводородов [328]. Однако при окислении органических веществ постоянство скорости расходования ингибиторов скорее исключение, чем правило. Большое число данных свидетельствует о сложном характере кинетических кривых расходования ингибитора и сложной зависимости периода индукции от начальной концентрации ингибитора. Так, при окислении полиизобутилена скорость расходования фенил-р-нафтиламина сначала быстро снижалась, а затем долгое время оставалась почти постоянной [329]. Наоборот, концентрация а-нафтола в окисляющемся н-декане снижалась быстрее всего в середине периода индукции [330]. При окислении бензинов [331 ] наблюдали сложную зависимость периода индукции от начальной концентрации ингибитора, описываемую формулами [c.146]

Первый продукт также образуется нри окислении фенил-Р-нафтиламина перманганатом [473]. Многочисленные исследования показали, что в ходе деструкции полимеров фенил-р-нафтиламин н другие производные и-фенилендиамина присоединяются к полимерной цепи [111а, 327, 351]. Эта реакция, а также димеризацня ингибитора, по-видимому, реализуется, когда концентрация антиоксиданта достигает какой-то определенной величины [12]. [c.96]

К. И. Иванов с сотрудниками, изучая действие ингибиторов на процесс окисления углеводородов - =, обратили внимание, что эти вещества делятся на две группы. Первая группа включает соединения, способные задерживать окисление, будучи введенными в самом начале процесса. К таким соединениям относится, например, дифениламин, фенил-р-нафтиламин и л-оксидифениламин. Эти вещества не вызывают распада гидроперекисей. Ко второй группе принадлежат вещества, в присутствии которых гидроперекиси интенсивно разлагаются. Эти вещества вызывают торможение окисления при добавлении на любой стадии процесса. К ним относятся а-нафтиламин, а-нафтол, , М -диэтил-гг-фенилендиамин, п-аминофенол, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, п-грег-бутилфенол, о-толуидин органические сернистые соединения — меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофенолы, соли дитиофосфатов, обладающие высокой активностью при разложении гидроперекисей . Наконец, существует ряд соединений, умеренно способствующих разложению гидроперекисей. По характеру ингибирующего действия они занимают промежуточное положение между названными группами . [c.139]

Относительно низкая стойкость к окислению полигликолей может быть улучшена такими ингибиторами, как фенотиазин, фенил-а-нафтиламин, полимерный триметилдигидрохинолин и Ы,Ы -бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин. Смазочные свойства полиэфиров приблизительно соответствуют смазочным свойствам диэфиров структура существенного влияния на смазочные свойства не оказывает. Благодаря сильной полярности полиалкиленгликолей, обусловленной присутствием атомов кислорода, эти масла проявляют высокую степень сродства с металлической поверхностью. Смазочная пленка остается неповрежденной даже при вы- [c.118]

Эфирные масла имеют важное значение для производства пластичных смазок, особенно смазок, загущенных литиевым мылом. Синерезис литиевых смазок, получаемых на базе бис(2-этил-гексил)себацината может быть исключен путем изменения структуры введением около 1 % полибутена или до 5 % полиизоалкил-метакрилатов. Например, литиевая смазка на базе эфирного масла содержит 75,5—83,0 % (масс.) бис(2-этилгексил)себаци-ната, 15,0—20,0 % (масс.) стеарата лития, 1,0 % (масс.) нафте-ната цинка и 1,0—1,5 % (масс.) антиоксиданта (например, фе-нил-а-нафтиламина). Стеарат лития и эфирное масло раздельно нагревают до 200 °С и смешивают после охлаждения вводят присадки. Процедура охлаждения и скорость охлаждения влияют на структуру пластичной смазки и, следовательно, на ее реологические свойства. Эфирная группа обычно характеризуется хорошей совместимостью с мылами. Введение ингибиторов коррозии и окисления улучшает соответствующие свойства этих смазок. Дикарбоновая кислота эфирного масла может повлиять на окислительную стабильность смазки механизм этого влияния не изучен. Для [c.139]

В нашей предыдущей работе [Цбыла исследована кинетика жидкофазного окисления белого (глубоко очищенного) нефтяного масла молекулярным кислородом и влияние замедлителей на различные стадии этого п])оцесса. При этом было показано, что испытанные ингибиторы по ха-])актеру своего действия на окислительный процесс могут быть разделены на две группы представители первой из них (д-оксидифениламин, фенил-Р-нафтиламин) способны задерживать окисление только при добавлении их в масло до начала реакции, замедлители второй группы (диэтил-тг-фенилендиамин, 4,4 -диаминодифенилдисульфид) тормозят окисление масла при добавлении их и па различных стадиях развития процесса. Иначе вел себя 2,6-ди-трет, бутил-4-метилфенол, который, задерживая окисление при добавлении его до начала процесса и в его начальном периоде, в случае введения в более глубоко окисленное масло не оказывал влияния на дальнейший ход реакции. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология