Влияние среды на активность ионов водорода

ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ НА АКТИВНОСТЬ ИОНОВ ВОДОРОДА [c.186]

Под активной реакцией среды понимают активную кислотность (щелочность), т. е. концентрацию свободных, активных ионов водорода. Существует еще понятие потенциальная кислотность , которую определяют обычным титрованием — методом нейтрализации. Обе кислотности (активная и потенциальная) принципиально отличаются друг от друга по своей природе и обладают разным влиянием на биологические процессы и химические реакции. [c.28]

Поиски способа установления соотношения практических шкал активности протона ан в неводных и смешанных водных растворителях с условной шкалой в воде представляют, в сущности, попытку учесть влияние среды с помощью коэффициента активности иона водорода Рассмотрим два разбавленных раствора со- [c.186]

Влияние pH раствора. Как было показано в гл. 2 ( 3) увеличение активности ионов водорода в водной среде обычно приводит к смещению ионных равновесий в сторону возникновения свободных (гидратированных) катионов или неионизированных кислот. Увеличение pH среды (т. е. уменьшение активности ионов водорода) приводит к стабилизации анионов. Благодаря этим эффектам происходит и воздействие pH на равновесие окислительно-восстановительных реакций. Как известно, более высокие валентные состояния элементов характеризуются возрастанием кислотных свойств и способности к образованию ковалентных соединений. Поэтому щелочная среда (высокое значение pH), в которой устойчивы анионы, способствует стабилизации окисленных состояний элементов. Наоборот, кислая среда (малые значения pH) делает окисленные формы менее устойчивыми и способствует образованию восстановленных форм, поскольку в восстановленных состояниях элементы обычно образуют катионы или менее сильные кислоты. Так как окисленные формы в кислой среде становятся неустойчивыми, то их свободная энергия, выражаемая величиной окислительного потенциала, принимает высокие значения. В щелочной среде, когда эти формы более устойчивы, окислительные потенциалы понижаются, т. е. уменьшается стремление к превращению окислителей в восстановленные формы. [c.174]

Влияние активной реакции среды. Каждый микроорганизм может жить лишь при определенной реакции среды. Влияние pH среды на активность микроорганизмов обусловлено взаимодействием ионов водорода с ферментами, находящимися в цитоплазматической мембране и в клеточной стенке. Изменение концентрации водородных ионов во внешней среде не сказывается на концентрации их в цитоплазме, так как цитоплазматическая мембрана непроницаема для ионов водорода и гидроксила. [c.285]

СООН, N1 2, ЫН, ОН, 5Н, а также гидрофобные группы, способные ориентировать молекулы реагирующих веществ в определенном положении по отношению к активному центру. В состав активного центра многих ферментов входят ионы металлов, причем при удалении иона металла из металлофермента последний теряет каталитические свойства. Каталитическая активность ферментов имеет максимум на шкале pH, в сильнокислых и сильнощелочных средах она, как правило, не проявляется. Каталитическая активность ферментов наиболее оптимальна при температуре от 20 до 40° С, при 60 — 70° С происходит их денатурация. Активные центры имеют строго определенную структуру, что позволяет ферменту присоединять только молекулы определенного строения. Так, например, фермент уреаза гидролизует карбамид СО(NH2) в 10 раз быстрее, чем ион водорода, и не оказывает влияния на реакции гидролиза других родственных карбамиду соединений. В настоящее время известно около тысячи ( )ер-ментов, одни из которых катализируют только окислительно-восстановительные процессы, другие—реакции с переносом групп, третьи—реакции гидролиза и т. д. [c.184]

Коэффициент селективности Ks/ n близок к 10 , что свидетельствует о заметном влиянии цианид-ионов только при достаточно больших концентрациях цианида. Особые меры предосторожности требуются при определении сульфид-ионов, так как они склонны к взаимодействию с ионами водорода с образованием HS , что приводит к снижению их активности. Кроме того, они легко окисляются кислородом воздуха, растворенным в исследуемом растворе. Именно поэтому определение S -ионов проводят в щелочной среде с использованием антиокислительных буферных растворов, содержащих аскорбиновую кислоту. [c.196]

Стеклянный мембранный электрод. Среди электродов, чувствительных к ионам водорода, стеклянный мембранный электрод или просто стеклянный электрод является уникальным, так как механизм его отклика на присутствие иона водорода иной он обусловлен ионообменным процессом, а не реакцией переноса электронов. Вследствие этого стеклянный электрод не подвержен влиянию окислителей и восстановителей в растворе пробы. Кроме того, быстрота и правильность, с которыми стеклянный электрод реагирует на внезапные изменения активности, делает его универсальным индикаторным электродом для потенциометрических кислотно-основных титрований как в водной, так и неводной средах. [c.372]

Большинство исследованных активных сред также не оказало влияния на механические характеристики различно обработанной стали при простом одноосном растяжении. В этих опытах исключение представляла среда с высокой концентрацией ионов водорода (26%-ный водный раствор серной кислоты), снизившая показатели пластичности стали, однако это снижение не зависело от состояния поверхности испытуемых образцов, т. е. от вида механической обработки стали. Снижение пластических свойств стали в водном растворе серной кислоты происходит за счет наводороживания катодных участков стали, что подтвердили опыты по установлению влияния катодной и анодной поляризации стали в электролитах в процессе ее деформации. [c.141]

Следует также отметить влияние различных условий на скорость ферментативных реакций. Активность ферментов в большой степени зависит от реакции среды, от концентрации фермента, от температуры. Каждый фермент проявляет максимум активности при определенной концентрации ионов водорода. С увеличением концентрации фермента увеличивается и скорость катализируемой реакции. [c.64]

Решающее влияние на качество массы оказывает реакция среды при осаждении. С уменьшением pH среды пористость и активность увеличиваются, а прочность уменьшается. Согласно заводским опытам, при автоматическом регулировании концентрации ионов водорода удается поддерживать постоянство pH среды с точностью 0,2. [c.192]

Приведенные в таблице данные свидетельствуют о том, что даже очень прочные стеклянные волокна весьма чувствительны как к продолжительному, так и к кратковременному воздействию хлористого водорода или разбавленных растворов соляной кислоты, а также к длительному пребыванию в водной среде. В. Томас приходит к выводу, что вредное влияние такой активной адсорбционной среды, как хлористый водород, должно обязательно сказываться и при воздействии различных аппретирующих составов, содержащих хлор-ион. Эти выводы подкрепляются следующими экспериментальными результатами, приведенными в табл. 83 [106]. [c.312]

Активная кислотность (pH) среды существенно влияет на развитие микроорганизмов, на характер их обмена и, следовательно, на процесс образования антибиотиков. Это может быть как непосредственное влияние ионов водорода или гидроксильных ионов на клетку, так и косвенное воздействие через изменение степени диссоциации веществ субстрата. Изменения pH среды заметно сказываются на активности ферментов микроорганизмов, состоянии промежуточных продуктов, их диссоциации, растворимости и т.д. Таким образом, изменение активной кислотности среды значительно воздействует на выход конечных продуктов метаболизма микроорганизмов. [c.80]

Значение потенциала можно легко сдвинуть, изменяя кислотность среды, хотя возможности смещения его в отрицательную область (большие значения pH) ограничены образованием осадков гидроксидов выделяемых катионов. Выпадение гидроксидов можно предотвратить, используя реакции комплексообразования, но все же для получения хороших результатов необходимо принимать защитные меры (так как в результате комплексообразования уменьшается активность катионов металлов и их потенциал также сдвигается в отрицательную область). Сильно отрицательное перенапряжение водорода (пНз) на многих металлах по этой причине оказывает благоприятное влияние, поскольку дает возможность проводить электрогравиметрическое определение ряда металлов, как было указано выше. Наконец, следует также учитывать, что потенциал водорода в процессе электролиза сдвигается в сторону положительных значений, так как в растворе возрастает концентрация ионов Н3О+, образующихся эквивалентно количеству выделившегося на катоде металла. Потенциал выделения водорода и по окончании электролиза не должен достигать потенциала зоны осаждения. [c.262]

На коррозионную активность почвы влияет наличие бактерий. В чем же состоит ускоряющее действие, оказываемое микроорганизмами на протекание коррозионных процессов В анаэробных условиях процесс коррозии заторможен из-за отсутствия катодных деполяризаторов. Незначительные количества атомарного водорода, образующегося в нейтральных грунтах на катодных участках поверхности труб, ни тем более связанный в сульфатах кислород не оказывают заметного влияния на скорость катодных процессов. При наличии в почве сульфатвосстанавливающих бактерий, рост которых связан с реакцией восстановления ионов серы водородом, в результате биологического процесса образуется свободный кислород, используемый микроорганизмами для дыхания и участвующий в катодной реакции в качестве деполяризатора. Образующиеся при этом ионы восстановленной серы 8 вызывают снижение pH среды, что благоприятствует протеканию катодного процесса с водородной деполяризацией, а выпадение в осадок нерастворимого сернистого железа активизирует процесс анодного растворения трубной стали. Поскольку этот процесс происходит без торможения, он может продолжаться непрерывно. При величине pH > 9 сульфат-восстанавливающие бактерии погибают, поэтому эффективным методом борьбы с ними является защелачивание среды. [c.16]

Кислотность (pH) и окислительно-восстановительный потенциал (ЕЬ) могут определять поведение элементов и их соединений в окружающей среде. Теоретически возможно бесконечное разнообразие сочетаний ЕИ-рН, хотя величина pH большинства сред на Земле находится между О и 14, обычно между 3 и 10. Окислительно-восстановительный потенциал ограничен присутствием воды. В сильно окислительных условиях (ЕЬ 0,6-1,2 В) вода распадается на ионы кислорода и водорода, а в сильно восстановительных условиях (ЕЬ 0,0 до -0,6 В) вода восстанавливается до водорода. Диаграммы ЕИ-рН используются для наглядного изображения влияния изменений кислотности или окислительно-восстановительных условий. Типичной является диаграмма для железа (рис. 1). Линии соответствуют условиям, при которых формы, находящиеся по обе их стороны, присутствуют в равных концентрациях. Точное положение линий изменяется в зависимости от активностей различных форм. [c.138]

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

Бренстед, исследуя каталитическую активность частично ионизированных кислот в солевых растворах, установил, что имеется два различных вида влияния при каталитическом действии инертных солей. Первое, называемое первичный солевой эффект , выражается в увеличении каталитической активности иона водорода. Второе, известное под названием вторичный солевой эффект , проявляется в виде изменения константы ионизации кислоты. В то время, как повышение каталитической активности иона водорода происходит непрерывно с изменением концентраций соли, константа ионизации повышается до макси-Л1альной величины и затем уменьшается. Таким образом в результате добавления электролита могут меняться не только активность и реакционная способность, но вследствие влияния, оказываемого на степень диссоциации, может также измениться концентрация ионов Н+и 0Н . Первичный солевой эффект -был признан прямым кинетическим эффектом. Вторичный кинетический Солевой эффект [73, 76, 77] зависит не только от электрического типа, силы и концентрации кислоты, но также от количеств, в которых присутствуют компоненты, составляющие буфер. Вторичный солевой эффект всегда сопровождается первичным эффектом. Добавление нейтральной соли того же аниона изменяет ионную силу среды и таким образом изменяет скорость реакции при данной концентрации. Линейный характер солевого эффекта более резко выражен в концентрированном растворе (90% в 3N Na l), и изменение каталитической эффек- [c.225]

При изменении состава водно-органического раствора на электродные процессы, потенциал определяющая стадия которых протекает с участием ионов водорода, оказывает влияние, кроме уже рассмотренных, также ряд дополнительных факторов. При изменении диэлектрической постоянной среды изменяются кислотноосновные свойства как раствора, так и деполяризатора. Если электролиз проводится в буферном растворе, содержащем, как это чаще всего бывает на практике, незаряженные или анионные кислоты (например, в ацетатных, цитратных, верональных и им подобных буферных растворах), то увеличение доли органического растворителя приводит к снижению констант диссоциации кислот — буферных компонентов [209] и тем самым к понижению активности ионов водорода или повышению pH среды. Поэтому в простейшем случае обратимых электрохимических процессов наблюдаемый сдвиг 1/2 к отрицательным потенциалам с ростом содержания органических растворителей в растворе определяется, как показано Швабе [187], изменением pH среды в соответствии с уравнением (1-68). [c.75]

Важное значение в процессе получения биомассы дрожжей имеет pH среды. Активная кислотность среды воздействует на образование и активность ферментов, от которых зависят рост, размножение и накопление синтезируемых клетками продуктов. Она действует на микроорганизмы как непосредственно путем влияния на клетку ионов водорода и гидроксильных ионов, так и косвенно--изменяя степень диссоциации веществ среды, их растворимость и другие свойства (Weide, 1987). Дрожжи рода andida способны развиваться в довольно широком интервале значений pH — от 2,5 до 8,8. Однако зона интенсивного роста микроорганизмов лежит в более узких границах значений pH, характерных для определенных видов и штаммов, а также зависит от состава среды и условий выращивания (Родионова, Родина, 1971 б). На гидролизатах растительного сырья интенсивное накопление биомассы дрожжей отмечено при pH 5—6. Отдельные штаммы дрожжей хорошо растут при низких [c.34]

На течение и ход гомогенных химических реакций большое влияние оказывает среда (опыт 36). При этом природа растворителя может значительно влиять на скорость реакций растворенных веществ, поскольку растворитель зачастую не только сам принимает активное участие в реакции, но и в ряде случаев оказывает каталитическое действие на протекающий химический процесс. Не меньщее влияние на скорость реакций в водных средах может оказывать наличие в воде ионов водорода и гидроксила (кислотность и щелочность среды). [c.85]

Влияние среды на характер реакций. Будет ли данное соединение окислителем или восстановителем, нередко определяется средой, в которой протекает реакция. От среды зависят продукты взаимодействия одних и тех же реагентов. Это можно проиллюстрировать на следующем примере. Перманганат калия -сильный окислитель, причем наибольшую окислительную активность ионы (Мп 04) проявляют в сильнокислой среде, восстанавливаясь до ионов Мп , несколько меньшую-в нейтральной, а также в слабокислой и слабощелочной средах, в которых они восстанавливаются до Мп 02, и минимальную - в сильнощелочной реде, восстанавливаясь до иона (Мп 04) ". Это обьяс-няется тем, что в кислой среде ионы водорода внедряются в анионы (МПО4), вызывая ослабление связи между атомами [c.222]

Поиски способа установления соотношения практических шкал активности протона ан в неводных и смешанных водных растворителях с условной шкалой в воде представляют, в сущности, попытку учесть влияние среды с помощью коэффициента активности аона водорода тУп- Рассмотрим два разбавленных раствора соляной кислоты с моляльностью т в водном (да) и неводном (х) растворителях. Активность протона в обеих средах, отнесенная к стандартному состоянию в воде, формально определяется соотношением —1ё( гс7н) среде 5 можно также записать — (" тУн вун) [см. уравнение VI.19]. Для разбавленных растворов величины гиУн и Ун могут быть найдены с помощью уравнения Дебая — Хюккеля. Как было показано, оценка ун, по Борну, мало пригодна. Разность нулевых точек двух шкал активности или ран составляет свободную энергию переноса 1 г-иона водорода из стандартного состояния в воде в стандартное состояние в растворителе 5. [c.186]

Ионы водорода участвуют во многих электродных реакциях органических соедр1нений. Часто pH и ионная сила среды сильно влияют на потенциал полуволны, число волн и форму кривой сила тока — напряжение. Для того чтобы получить воспроизводимые результаты, необходимо использовать буферные растворы при этом природа и концентрация соответствующей буферной системы в каждом случае индивидуальны. Добавление водного буферного раствора к органическому растворителю или к смеси растворителя с водой может значительно изменить pH буфера. Это связано с изменением активности ионов и кажущихся констант диссоциации различных присутствующих в системе диссоциирующих частиц. Обсуждение влияния pH, буферов и ионной силы в органической полярографии было проведено Элвингом [60]. [c.362]

Из таблицы видно, что активности хлористоводородной кислоты действительно отличаются от коицентраций ее растворов, особенно при высоких значениях концентраций, поэтому возможны серьезные ощибки, когда пытаются сделать какие-либо предсказания, базируясь на концентрациях вместо активностей. На рис. 3-2 показа1на зависимость величины / от концентрации хлористоводородной кислоты для построения кривой использованы данные табл. 3-1. По оси ординат отложен параметр / , который называется средним коэффициентом активности. Физический смысл среднего коэффициента -активности будет раскрыт несколько ниже, здесь укажем только, что f+ и-сп-ользуется потому, что -нельзя рассматривать индивидуальное поведение иона водорода или хлорид-иона в -среде хлористоводородной кислоты (без учета влияния каждого иона н-а. активность другой частицы. При этом использование f не изменяет нащей интерпретации поведения растворов хлористоводородной кислоты. [c.62]

Влияние концентрации водородных ионов на изменение окраски адсорбционных индикаторов может быть объяснено следующим образом. Такие красители, как флюоресцин и эозин, являются слабыми кислотами. Если титрование производить в сильнокислых растворах,, то диссоциация этих индикаторов может быть так сильно подавлена ионами водорода, что в растворе будет слишком мало анионов красителя для образования окрашенного адсорбционного слоя. Применимость того или иного индикатора зависит в основном от его константы ионизации, от произведения растворимости образуемой им окрашенной соли и от склонности анионов этого красителя адсорбироваться выпадающим при титровании осадком. Титрование, например, хлоридов с флюоресцеином в качестве адсорбционного индикатора нельзя производить в кислой среде. Но если флюоресцеин заменить дихлорфлюоресцеином — более сильной кислотой, анионы которой сильнее адсорбируются осадком, чем анионы флюорес-цеина, то титрование приводит к хорошим результатам при pH = 4 или даже еще меньше. Бромиды можно титровать при pH = 1 с эозином в качестве индикатора. Основные индикаторы могут также применяться в кислых растворах, но здесь есть опасность, что ионы водорода заместят катионы индикатора в адсорбционном слое и, таким образом, уменьшат активную поверхность. Фаянс и Вольф экспериментально показали, что родамин 6G можно применять как индикатор для титрования бромидов при концентрации кислоты до 0,5 н. [c.133]

Большое влияние на активность инициаторов при эмульсионной полимеризации винилхлорида оказывает концентрация водородных ионов Б водной фазе. В зависимости от величины pH могут изменяться также коллоидные свойства эмульгаторов. Следует учесть, что при полимеризации может происходить снижение pH в результате распада инициатора с образованием кислых продуктов (например, в случае применения персульфатов) при наличии кислорода в реакционной смеси и по другим причинам. Для создания определенного-значения pH исходной смеси и поддержания его постоянным в процессе полимеризации в реакционную смесь вводят буферные соли. В качестве регуляторов pH при эмульсионной полимеризации винилхлорида используют смеси двузамещенного и однозамещеннога фосфорнокислого натрия, тринатрийфосфат, карбонат натрия, калия или аммония, гидроокись натрия или аммония, смесь уксусной кислоты и ацетата натрия, минеральные кислоты, некоторые органические кислоты и др Регуляторы pH добавляют в водную фазу обычно в количестве 0,25—2%. При полимеризации с перекисью водорода или персульфатами применяют для поддержания pH реакционной среды фосфатный буфер, бикарбонат или карбонат аммония . Некоторые эмульгаторы (например, натриевые или калиевые соли жирных кислот) могут одновременно выполнять роль буферов . [c.121]

Влияние жидких сред (смазочных масел, воды и водных растворов, расплавов металлов и др.) значительно усиливается при их облучении, которое может вызвать появление новых активных компонентов среды в связи с их радиолизом [24—35]. Например, под действием излучения происходит радиолиз водосодержащих сред и образование в них как долгоживущих продуктов типа перекиси водорода и молекулярного водорода, так и ряда короткоживущпх продуктов типа свободных радикалов (ОН), атомов и гидратированных ионов водорода. [c.18]

При гидролизе сополимеров акриловой кислоты акриламидом [1068] на реакционную способность амида также влияет соседняя группа, но в этом случае такой группой является каталитически активная неиопи-зованная карбоксильная группа. Подобное положение наблюдается для сополимеров акриловой кислоты с и-нитроанилидом акриловой кислоты [1069]. Зависимость скорости реакции от pH среды для этих сополимеров является зеркальным отражением зависимости, изображенной на рис. 137, т. е. скорость реакции возрастает с уменьшением pH, достигает плато в диапазоне, в котором карбоксильные группы фактически неиопи-зованы, и снова повышается только в сильнокислых растворах, в которых каталитическое действие иона водорода становится значительным. Было обнаружено, что в моно-ге-нитроанилиде глутаровой кислоты влияние соседней группы на реакционную способность нитроанилидной группы не проявляется по-видимому, стерические напряжения в полимерной цепи в данном случае весьма благоприятно сказываются на взаимодействии соседней группы. [c.359]

Как уже указывалось, алюминий и его сплавы очень чувствительны к контактированию с другими металлами. Наиболее опасны контакты с более положительными металлами. В технике это обычно медь и медные сплавы. В ряде условий оказывается также вредным контакт с железом, сталью и нержавеющей сталью. Цинк и кадмий при пассивном состоянии алюминия являются безвредными контактами и даже несколько защищают последний. Магний и магниевые сплс вы хотя имеют значительно более отрицательный потенциал по сравнению с алюминием, но оказываются также опасными контактами, так как следствие сильной катодной поляризации алюминия может возникнуть опасность его лерехода в активное состояние под влиянием защелачивания среды и выделения водорода на поверхности алюминия [28, 33, 31]. Опасные контакты вызывают более существенное разрушение в электропроводных средах, содержащих хлор-ион. В атмосферных условиях при достаточной влажности отрицательное влияние контактов также может проявляться, хотя оно будет распространяться только на непосредственно прилегающую к контакту поверхность алюминия. [c.548]

В настоящее время совершенно очевидно, что для активации водорода не требуется присутствия массивного металла, свойства которого связаны с наличием совокупности большого числа мeтaллич eoк иx атомов. Поэтому и1меющиеся сведения о катализаторах с дисперсностью молекулярных размеров, по-вндимому, применимы к атомам и ионам, находящимся на поверхности металлов или металлических окислов и сульфидов и образующим в одиночку или в виде небольших групп активные центры катализаторов. Одиако при этом необходимо учитывать, что на атом, находящийся на поверхности, должен оказывать свое влияние объем твердого тела, которое является частью его окружающей среды. [c.218]

Влияние концентрации электролита на выход по току основного продукта проявляется как непосредственно через изменение активности разряжающихся ионов HSO , так и косвенно вследствие изменения активности воды. Среди вторичных реакций, приводящих к потере ионов персульфата, следует выделить реакцию гидролиза HjSaOg с образованием пероксомоносерной кислоты, которая, в свою очередь, гидролизуется до пероксида водорода. Пероксид водорода разлагается на кислород и воду. [c.185]

Между тем, как указывают Швец и Казанский [6], из возможных координационно ненасыщенных форм ионов Сг + тетраэдрическая для данных ионов энергетически наименее выгодна. Но и квадратно-пирамидальная координация, которую считают активной в реакции дегидрирования Швец и Казанский [6], по мнению Уэббера [30], для ионов Сг + в восстановительной среде при высоких температурах не характерна ионы Сг + в этом случае должны легко восстанавливаться до ионов Сг ", которые более стабильны в планарной конфигурации. Кроме того, ряд эффектов, связанных с влиянием адсорбции водорода на вид ЭПР-спектров [c.11]

Определение анионных СПАВ. Для колЕчественного определения СПАВ в природных и сточных водах преимущественно используют экстракционно-фотометрические методы, основанные на образовании ионных ассоциатов поверхностно-активного аниона с катионами основных красителей. Широко распространено определение анионных СПАВ в сточных и природных водах с фентиа-зиновым красителем метиленовым синим [11—14]. После извлечения ионного ассоциата хлороформом из щелочной среды органическую фазу промывают кислым раствором реагента (для удаления низкомолекулярных примесей) и фотометрируют нри 670 нм. Вследствие невысокой степени извлечения ионного ассоциата хлороформом (84%) экстракцию проводят несколько раз. Определению мешают сульфид-, полисульфид- и тиосульфат-ионы, которые разрушают перекисью водорода, а также большие количества неионогенных СПАВ. Метиленовый синий образует извлекаемый хлороформом ионный ассоциат и с гуминовыми кислотами, максимум поглощения которого лежит при 550 нм. Мешающее влияние гуминовых кислот можно уменьшить, проводя измерения на спектрофотометре с высокой мопохроматизацией [15]. Интервал концентраций СПАВ, определяемых с метиленовым синим, равен 0,01—0,80 мг1мл нри объеме пробы 250 мл точность определения 2% [12]. [c.235]