Спектроскопия растворов

Появившиеся в конце 50-х годов структурные работы, а также начиная с середины 60-х годов труды по ЯМР-спектроскопии растворов произвели настоящую революцию во взглядах на строение как комплексонов, так и комплексонатов Уже первые структурные работы Хорда, выполненные в конце 50-х —начале 60-х годов, а затем труды Порай-Кошица, Полыновой, Школьниковой и других исследователей позволили существенным образом пересмотреть сложившиеся к тому времени представления о дентатности комплексонов, координационных числах центрального иона, о роли молекул воды и внешнесферного катиона при комплексообразовании, способах протонирования лиганда, влияния этого процесса на способность лиганда к комплексообразованию и о возможных вариантах его участия в координации [c.316]

Из спектроскопии растворов кислорода известно, что О2 образует донорно-акцепторные комплексы с п-орбиталями ароматических углеводородов и непредельных соединений. Однако такие комплексы не могут быть предшественниками переходного состояния реакции О2 с С—Н-связями. [c.375]

Нетрудно сообразить, что соответствующий спектр будет состоять из одной линии поглощения или ряда таких линий, если у системы имеется несколько возбужденных состояний (Ч ех , Ч Ех2 и т. д.). Реальные спектры поглощения молекул по разным причинам состоят не из отдельных линий, а из полос. Каждому электронному состоянию молекулы соответствует ряд колебательных состояний, а колебательным состояниям — ряды вращательных состояний (рис. 13.5). Поэтому полосы поглощения, отвечающие электронным возбуждениям, обладают колебательной структурой, колебательные полосы имеют вращательную структуру, а вращательные полосы — еще и квадрупольную структуру. Разумеется, соотнощение (13.6) также однозначно определяет частоту излучения, которое испускает молекула при переходе из состояния Ех в состояние О, если этот переход сопровождается испусканием излучения. Возбужденное состояние может отдать энергию каким-либо другим способом в спектроскопии растворов чаще всего осуществляется столкновение возбужденных молекул с молекулами растворителя в этом случае происходит безызлучательная дезактивация. [c.346]

Инфракрасная спектроскопия (растворы) [c.45]

В спектрах ЯМР твердых образцов влияние прямого диполь-дипольного взаимодействия близлежащих магнитных диполей ядер проявляется сильнее, чем в спектрах жидких образцов, что может затруднять определение химических сдвигов. По этой же причине для подавления спин-спинового взаимодействия в твердых образцах необходимо более мощное радиочастотное излучение, чем в спектроскопии растворов. Все это не позволяет использовать спектрометр ЯМР, предназначенный для жидкостей, при исследовании твердых тел (обратное неверно). [c.294]

ЭМИССИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ РАСТВОРОВ [c.205]

Спектроскопия растворов серной кислоты..................144, [c.109]

Спектроскопия растворов серной кислоты [c.144]

Полимеры приходится исследовать в основном в твердом со-стоянии. Лишь у некоторых из них, имеющих низкую молекулярную массу, температура плавления ниже комнатной. Исследование же расплавов, проводимое при более высокой температуре, имеет свои трудности, так что к этой методике прибегают лишь тогда, когда объектом исследования являются температурные изменения спектра, а также структура расплава. Спектроскопия растворов полимеров возможна лишь для ограниченного круга систем. Это объясняется тем, что для многих полимеров, в отличие от низкомолекулярных соединений, не удается подобрать растворитель, который не только хорошо растворял бы полимер, но и был бы достаточно прозрачен для ИК-излучения. [c.45]

В связи с изучением структуры растворов и явлений сольватации большой интерес представляют работы, ведущиеся в Институте геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР. Под руководством А. В. Карякина проводятся систематические исследования в области инфракрасной спектроскопии растворов. Было установлено [212], что ионы по своему действию на воду могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся катионы АР ", [c.202]

Основательным аргументом в пользу двуспиральной структуры ДНК являются исследования по изучению формы и размеров молекулы, а также кривые титрования, показывающие, что основания связаны водородными связями. Данные инфракрасной спектроскопии растворов ДНК также указывают на то, что молекулы ее имеют конфигурацию двойной спирали. [c.87]

Таким образом, для ЭЦ характерна та же закономерность, что U для МЦ с повышением степени замещения снижается предел температурной устойчивости раствора (как известно, обычная водорастворимая ЭЦ с т=100, так же как МЦ, коагулирует при нагревании до 323—333 К). Поэтому вероятнее всего предположить, что группы —O jHs принимают участие во взаимодействии ЭЦ с водой. Это предположение было проверено с помощью ИК-спектроскопии растворов МЦ и ЭЦ в DjO в циклах нагревание—охлаждение . Можно было ожидать, что образование водородной связи между алкоксильным кислородом и водой должно проявиться в ИК-спектрах, так как для простых молекул это взаимодействие хорошо установлено спектроскопически [81]. Были получены ИК-спектры растворов МЦ (х=300) и ЭЦ (х= 220) в DjO при 1=111 К и затем при 293 К. Кроме того, такой же цикл был осуществлен для водорастворимой МЦ (у=175) при 293 и 333 К. В табл. 4.7 приведены ча- [c.81]

Таким образом, низкотемпературная спектроскопия растворов в сжиженных газах открывает качественно новые возможности для изучения межмолекулярных взаимодействий промежуточного характера, которые в обычных условиях проявляются как типичные ван-дер-ваальсовые взаимодействия. Анализ результатов для всего изученного ряда комплексов галоидоводородав с N2, СО, H3F, С2Н2, 0(СНд)2 в жидком аргоне и криптоне показывает, что возмущение спектральных характеристик значительно для всех типов взаимодействия и не дает возможности однозначно отличить водородную связь от более слабых взаимодействий [c.172]

В настоящей работе приведены данные о состоянии металлсостав-ляющей части каталитической системы — ионов двухвалентного кобальта. Исследование состояния двухвалентного кобальта в системе алкил-ниридин — катализатор — уксусная кислота проводилось методом электронной спектроскопии. Растворы искусственных смесей и пробы окси-дата анализировались в ультрафиолетовой и видимой областях в интервале длин волн 200—360 нм и 360—480 нм. Исследование растворов в видимой области спектра велось в прямоугольных кварцевых кюветах с толщиной слоя 1,0 см 0,2 см 0,05 см а в ультрафиолетовой области — в микрослое раствора между двумя кварцевыми стеклами. В качестве раствора сравнения использовалась уксусная кислота. Измерения выполнялись при температурах от 20 до 80° с интервалом в 10°. [c.34]

В твердом состоянии ДМСО представляет собой высокоассоциированное соединение [(СНз)280] . В жидком состоянии имеет цепочечную структуру. Исследования методом ИК-спектроскопии растворов ДМСО в ССЦ указывают на образование циклического димера [c.121]

ИК-спектроскопия растворов смол в четыреххлористом углероде. По полосе поглощения в области 3620 см относящейся к валентным колебаниям свободной гидроксильной группы, определяли содержание гидроксильных групп методом базисной лини1и [1]. В качестве модельного соединения применяли дифенилсвый эфир глицерина. По результатам измерений 12 концентраций (0,001—0,012 г/мл) была получена зависимость оптической плотности от содержания гидроксильных групп, которая тшела вид прямой (рис. 1), описываемой линейным уравнением [c.17]

До 1952 г. большинство работ по спектроскопии растворов проводили в области выше 10 000 см . Серьезным шагом вперед была работа Джонса и Пеннемана (1953), сообщивших [c.173]

В связи с изучением структуры растворов и явлений сольватации большой интерес представляют работы, ведущиеся в Институте геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР. Под руководством А. В. Карякина проводятся систематические исследования в области инфракрасной спектроскопии растворов. Было установлено [212], что ионы по своему действию на воду могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся катионы АР+, Mg , Ь1+, Ка и анионы СОд , 804 , ОН". Ко второй группе — катионы К и Сз ", анионы С1", Вг", 1 и др. Ионам первой группы свойственна положительная гидратация, ионам второй группы — отрицательная. Установлен весьма интересный факт ослабления гидратации аниона при переходе от кристаллогидрата к соответствующему раствору (большее содержание воды в системе), что является результатом осуществления в растворе связей вода—вода (А. В. Карякин, А. В. Петров, Ю. Б. Герлит, М. Е. Зубрилина). Этот факт имеет очень важное значение для установления связи между гидратацией ионов и структурой растворителя. Один из наиболее важных результатов, полученных Ю. Б. Гер-литом, состоит в установлении связи экстрагируемости ионов из водных [c.202]