Проведение полиэтерификации в растворе

ПРОВЕДЕНИЕ ПОЛИЭТЕРИФИКАЦИИ В РАСТВОРЕ [c.144]

Наряду с получением полиэфиров в расплаве возможно получение полиэфиров и при проведении полиэтерификации в растворе. Этот метод был разработан и описан Батцером с сотрудниками [2]. Преимущества данного способа получения полиэфиров по сравнению с их получением поликонденсацией в расплаве заключаются в следующем [c.144]

Из них видно, что лучшие результаты получаются при проведении полиэтерификации в том растворителе, в котором низкомолекулярный продукт реакции плохо растворим. Имеет существенное значение и температура кипения растворителя. Она должна превышать температуру кипения низкомолекулярного продукта реакции, выделяющегося в процессе полиэтерификации, т. е. если речь идет об удалении воды, то надо брать растворитель, кипящий выше 100° (в том случае, если он с водой не дает азеотропа). Судя по приведенным в табл. 32 данным, лучшие результаты были получены при применении в качестве растворителя толуола с натриевым осушителем, а также хлорбензола с осушителем натронная известь. При проведении полиэтерификации в растворе необходимо также обращать внимание на тщательную очистку растворителя. В загрязненном растворителе возможно протекание побочных реакций, приводящих к остановке роста полиэфирной цепи. Батцер указал также, что для получения хороших результатов необходимо, чтобы получающийся полиэфир был хорошо растворим в данном растворителе. [c.145]

Из табл. 33 видно, что лучшие результаты получаются при проведении полиэтерификации в более концентрированных растворах. [c.145]

В табл. 35 приведены данные Батцера с сотр. [2] о влиянии различных растворителей на молекулярные веса полиэфиров, получаемых полиэтерификацией в растворе. Из таблицы видно, что лучшие результаты получаются при проведении полиэтерификации в том растворителе, в котором низкомолекулярный продукт реакции плохо растворим. Имеет существенное значение и температура кипения растворителя. Она должна быть выше температуры кипения низкомолекулярного продукта реакции, выделяющегося в процессе [c.207]

Реакции поликонденсации в растворе могут катализироваться ионами, поэтому для катализа таких процессов целесообразно применять ионообменные смолы, в частности катиониты. Хотя данные по этому вопросу практически отсутствуют, опыт по применению ионообменных смол для катализа реакций монофункциональных соединений позволяет надеяться на эффективность этого способа и при проведении поликонденсационных процессов. Вероятно, возможно осуществление ионообменного катализа таких процессов, как полиэтерификация, поликонденсация с участием альдегидов и др. [c.129]

Реакция полиэтерификации может быть осуществлена двумя путями проведением поликонденсации в расплаве или в растворе. [c.129]

Но деструктивные реакции не происходят, когда нолиэтерификация протекает на границе раздела двух фаз. Поэтому уменьшение молекулярного веса образующегося полимера в этом случае может происходить только за счет обрыва растущей полимерной цепи. Этим и объясняется то, что избыток кислотного компонента при межфазной полиэтерификации значительно менее эффективен (с точки зрения уменьшения молекулярного веса полиэфира), чем при проведении полиэтерификации в расплаве или в гомогенном растворе при повышенных температурах. [c.46]

На рис. 51, а и б приведено изменение молекулярного веса и выхода полиарилата Ф-2 в процессе поликондеисации хлорангидрида терефталевой кислоты и фенолфталеина в растворе дихлорэтана в присутствии триэтиламина при разных температурах (концентрация хлорангидрида 0,2 молъ/л, соотношение хлорангидрид фенолфталеин триэтиламин равно 1 1 2, моли) [50]. Эти данные свидетельствуют о высокой скорости реакции. Действительно, нри 50° С рост молекулярного веса и выхода иолиарилата прекращается приблизительно к 5-й минуте после начала реакции. Сни кепие температуры поликоиденсации уменьшает скорость реакции. При проведении полиэтерификации при —20° С рост молекулярного веса прекращается только приблизительно к 60-й минуте после начала реакции. Однако и нри этой температуре реакция протекает очень быстро по сравнению с аналогичным процессом, проводимым в отсутствие третичного амина при значительно более высоких температурах (см. стр. 155 и сл). [c.169]

Успешное протекание низкотемпературной поликопденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином, по-видимому, также предполагает и то, что растворитель должен растворять хотя бы одно из коп-денсирующихся соединений. Так, при проведении полиэтерификации в гексане, в котором нерастворим полимер и мономеры, получено лишь незначительное количество низкомолекулярного полиарилата [50]. [c.530]

В рассматриваемый период методом прямой полиэтерифи-Каций осуществлен синтез большого числа полиэфиров различного строения 1993-2062 3 прежние годы, при синтезе полиэфиров полиэтерификацией проводят реакцию при повышенных температурах в расплаве или в растворе. В лабораторных условиях рекомендуется осуществлять синтез полиэфиров из дикарбоновых кислот и гликолей в растворе тщательно очищенного /г-ксилола в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора. Для получения полиэфиров, нерастворимых в обычных растворителях, поликонденсацию следует проводить в расплаве, применяя в качестве катализатора ацетат свинца 2 . В качестве катализаторов при синтезе полиэфиров предложено использовать кетоны, окисленные кислотой Каро (НгЗОз), органическими и неорганическими перекисями. Окислению подвергают природные терпеновые вещества или их отдельные фракции. Проведение поликонденсации в присутствии таких катализаторов позволяет осуществлять процесс при температуре, не превышающей 100° С, причем реакцию можно завершить менее чем через час 2 . [c.184]

Коршак и Рогожин [3] проводили исследование декарбоксилирования дикарбоновых кислот в процессе их полиэтерификации с гликолями в приборе, изображенном на рис. 126. Скорость разложения дикарбоновой кислоты определялась по количеству выделявшейся двуокиси углерода, которая либо поглощалась титрованным раствором щелочи, либо пропускалась через взвешенные и-образные трубки, наполненные натронным асбестом. Реакция проводилась в токе сухого азота, предварительно очищенного от кислорода и двуокиси углерода. Для проведения реакции кислота и гликоль в эквимолекулярном соотношении загружались в пробирку, нагреваемую на бане со сплаво.м Вуда. При поликонденеации этиленгликоля с янтарной, адипиновой и себациновой кислотами продолжительность реакции составляла 9 час.В течение первых двух часов азот проходил через холодильники 2 и 3,унося с собой углекислоту и другие летучие продукты. Наличие холодильника 2 позволяло избежать потери исходных веществ вследствие их летучести. По истечении двух часов, когда исходные соединения практически полностью вступали в реакцию, азот, содержащий пары воды и двуокись углерода, проходил только через холодильник 3, в котором конденсировалась основная масса паров воды. Оставшиеся следы паров воды поглощались в дрекселе 5 с концентрированной серной кислотой и в и-образной трубке с прокаленным хлористым кальцием. Освобожденный от паров воды азот и образовавшаяся в результате разрушения карбоксильных групп двуокись углерода поступали в поглотительную систему, где двуокись углерода поглощалась. [c.202]