Реакции соединений типа

К реакциям второго порядка относятся реакции соединения типа А+В С, реакции обмена A-f B = -f D, а также реакции разложения н др. Скорость реакции второго порядка определяется уравнением [c.145]

Основой для построения уравнения Гаммета послужила идея о том, что скорости реакций определенного круга соединений могут быть связаны с константами равновесия этих реакций. Важную роль сыграло наблюдение, согласно которому скорости многих реакций соединений типа I с заместителем К в л - или п-положениях к реакционному центру изменяются симбатно или антибатно константам ионизации соответствующих бензойных кислот [c.165]

Реакции соединений типа металл—кремний—азот [c.164]

Уравнение (IV.3) применимо также к реакциям соединений типа I, в которых Л" и V — два различных (или одинако- [c.232]

Торможение ионом X 8ы1-реакций соединений типа RX объясняется эффектом действия масс , где карбониевый ион возвращается в исходное соединение вследствие взаимодействия с введенными ионами X . Чтобы это произошло, ион карбония должен быть достаточно устойчив, иначе он будет реагировать с первой же молекулой растворителя, которая с ним столкнется. Добавление нуклеофила М приводит к уменьшению торможения ионами X , так как Н успешно [c.706]

Зная а-константу, из графика зависимости Ig от а можно определить константу р. Для этого проводят исследования кинетики реакций соединений типа а с различными заместителями R в идентичных реакционных условиях с постоянными другими реагирующими веществами. Реакцию можно также проводить, изменяя природу второго реагирующего вещества и сохраняя неизменной природу первого реагирующего вещества. Можно проводить реакции и с фиксированными веществами, но в разных растворителях. Для таких серий реакций с однотипным механизмом взаимодействия могут быть определены константы р. [c.222]

Таблица 3. Соотношение орто- и па/>а-изомеров в реакции соединений типа С РвХ с этилатом натрия в смеси этанол — диэтиловый ир [50]

Ввиду большого разнообразия течения реакций соединениях типа дивинила для процессов присоед нения в настояш,ее время нет еще твердо установле ных закономерностей. [c.42]

При реакциях соединений типа СвРбХ, содержащих электроноакцепторные заместители (Х=ЫОг, ЗОгСНз, СООСНз- СООН), с нуклеофильными агентами возможно отщепление атомов фтора как в орто-, так и в пара-положениях к заместителю. На соотноще-ние орто- и пара-изомеров оказывает влияние растворитель (см. табл. 1). Преимущественное образование орто-изомеров протекает в растворителях с диэлектрической постоянной ниже 10 (эфир, бензол и т. д.), в то время как в растворителях с диэлектрической постоянной выще 30 (диметилформамид, ацетонитрил и др.) в основном образуются пара-замещейные продукты [96, 100—104]. Влияние растворителя иллюстрируется данными табл. 1. [c.94]

В этой главе будут рассмотрены реакции соединений типа -СНа — СНг — СНг — СНг — СНг-, где два неспаренных электрона размещаются на большом расстоянии друг от друга. Такие вещества являются бирадикалами, и они должны иметь химические свойства, подобные свойствам монорадикалов. Их спектр содержит два дублета, каждый из двух неспаренных электронов имеет спин 5=1/2 и мультиплетность 25 + 1=2. Будут рассмотрены также реакции соединений, в которых два неспаренных электрона расположёны довольно близко друг к другу, так что электронные спины сопряжены. Как было отмечено ранее (см. стр. 63), подобные сое- [c.281]

Заместители, находящиеся в а- или -и-положении по отношению к атому азота, реагируют так же, как заместители, находящиеся в положениях 2 и 4 молекулы пиридина (ср. стр. 73—104). Влияние второго атома азота в диазинах заключается в повышении реакционной способности в сторону сходства с соответствующими карбонильными соединениями (см. обсуждение на стр. 73). Например, нуклеофильные замещения типа (228 229) и (230->231) не известны для пиридиновых производных, но они имеют аналогию в реакциях соединений типа ЙСОУ. [c.136]

Удобно также рассмотреть в этом разделе реакции соединений типа (531—534). (Соединения типа (531) и (532) образуют структуры, формально подобные хинонам, но мало похожие на них по свойствам этого следовало ожидать ввиду различия диоксибен-зоидных и диоксигетероциклических производных. [c.197]

Основой для построения уравнения Гаммета послужила популярная в свое время в органической химии идея о том, что скорости реакций определенного круга соединений могут быть связаны с константами равновесия этих реакций. Как будет отмечено ниже, эта идея является правильной лишь при определенных условиях, которые, однако, очень часто выполняются. Дальнейшим толчко.м явились наблюдения, согласно которым скорости многих реакций соединений типа I с заместителем / в л- или п-положениях к реакционному центру изменяются симбатно или антибатно константам иони- .уции соответствующих бензойных кислот [ , 2] [c.14]

Интересно, что в этой реакции соединения типа XLVIII и XLIX не являются, по-видимому, дискретными промежуточными продуктами, поскольку они остаются неизменными в условиях этой реакции [126], хотя в более кислой среде они могут претерпевать дальнейшие превраш ения [6]. [c.728]

Кроме сказанного, обмен алкилами позволяет перенести реакцию роста на триалкилбор, добавляя к нему в качестве катализатора немного триалкилалюминия, подобно тому как это было с не вступавщими в реакцию соединениями типа КгА1Х (см. стр. 266, 274) [366]. [c.289]

Большинство реакций соединений типа R4S11 состоит в замещении одной или нескольких органических групп. Важнейшими из этих реакций являются реакции расщепления соединений R4Sn до галогенидов алкилолова под действием галогенов, галогеноводородных кислот или галогенидов четырехвалентного олова. [c.25]

Изучение органических проводников началось в конце 60-х — начале 70-х годов, когда были синтезированы проводящие органические кристаллы. Первые проводники такого рода были получены в реакциях соединений типа тетратиа-фульвалена (ТТФ) и тетрацианохинодиметана (ТЦХ). Обе молекулы плоские, и в смешанном кристалле они располагаются поочередно в виде столбиков. Взаимодействие между двумя соседними молекулами относится к типу, знакомому химикам, — это комплексы с переносом заряда. Такое взаимодействие возможно при наличии донора — молекулы, легко отдающей электроны, и акцептора [c.86]

Однако нельзя считать, что в результате участия 3< -орбиталей все пять связей с участием атома кремния становятся равноценными по длине и прочности. Сущность предлагаемых моделей состоит в том, что при реакциях соединений типа Кз510К связи с X и У сравнительно более длинные и слабые. [c.66]

Если группа X относится к трудно уходящим группам с низкой способностью к стабилизации отрицательного заряда (р/С Для НХ меньше 40), то реакции соединений типа Нз51 Х в растворителях со слабой ионизирующей способностью часто будут протекать по механизму Четырехцентровый характер этого механизма [c.177]

Реакции соединений типа Кд51 Х, протекающие по механизму, предусматривающему промежуточное образование ионных пар, названы в настоящей книге 5,у1-51-реакциями. Эти реакции гораздо менее общие, чем реакции, протекающие по 5л 2-51- и 5лгг-51-механиз-мам. Однако в условиях, неблагоприятных для механизмов 5д 2-51 и 5л 1-51 и благоприятных для 5л 1-51-механизма, протекают быстрые реакции по этому последнему механизму (см. ниже). [c.177]

Переходное состояние (11-1) в общем не согласуется с совокупностью данных, относящихся к зависимости реакционной способности от структуры соединений (см. гл. 8), которые показывают, что повышенная способность X к стабилизации отрицательного заряда обычно увеличивает скорости реакций соединений типа Кз51Х независимо от того, что заместители X (в одной или различных реакционных сериях) имеют близкие полярные эффекты (и электроотрицательности). [c.181]

В итоге кинетические и стереохимические данные убедительно свидетельствуют против общности 5л 2 -51-механизма для реакций соединений типа Кз51Х. Все же имеется одна реакционная серия (8-1), которая может протекать по этому механизму. Она включает катализируемый основаниями сольволиз триорганоснланов Кз8 Н (р = +4,3). [c.182]

Большое увеличение углов, конечно, невозможно. Однако автор полагает, что принцип наименьшего смещения применим к нереагирующим группам при реакциях соединений типа Кз51 Х. Если бы этот принцип не имел законной силы, то трудно было бы понять, почему большинство реакций оптически активных силанов Кз51 Х стереоспецифично. [c.182]

В патентах [1295, 1390, 1699] сообщается об образовании кремнеорганических соединений, содержащих ртуть при реакциях соединений типа КНдХ (где К — органический радикал, например метоксиэтил, а X — гидроксил или остаток минеральной или уксусной кислоты) с хлористым кремнием, тетраэтоксисиланом, а также с силикатами и кремнекислотой. [c.130]

Другие производные виолантрона и изовиолантрона. Хлорирование виолантрона в о-дихлорбензоле при 140—145°С ускоряется добавлением хлористого натрия для получения тетрахлорпроиз-водного реакцию необходимо вести в течение 16 ч [420]. Галогенирование, алкилирование и другие реакции соединений типа виолантрона и изовиолантрона могут быть проведены в смеси хлористого алюминия и 10—13% ацетамида, диметилформамида, мочевины и других производных [421]. Посредством бромирования в расплаве AI I3 — Na I можно ввести вплоть до пяти атомов брома [422]. [c.177]

Реакции соединения типа металл—крешшй—азот [c.164]

И. И. Черняев и Г. С. Муравейская, изучая различные реакции соединений типа солей Бломстранда, пашли, что при действии AgNOз (в количестве, достаточном для осаждения двух атомов хлора) на дихлорид [c.20]

Изложенные представления объясняют и механизм образования -и-галоидбензойных кислот при действии K N на л-нитрогалоидбензолы (реакция Ван-Рихтера). Они подтверждаются тем, что проведение реакции в среде тяжелого водного спирта дает продукт, содержащий дейтерий в связях С —Н, что можно объяснить, по-видимому, только участием в реакции соединения типа а). [c.411]

РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА КзОеМ [c.149]

СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ ТИПОВ КзОеМ"К 1 и НзОеМ(СО)5 (М = Ке Мп) [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология