Имидазолы и оксазолы

Устойчивость к окислительному разложению уменьшается в ряду тиазол > имидазол > оксазол. 2-Замещенные тиазолы можно превратить в N-оксиды [52], однако надкислоты разрушают имидазолы N-оксиды оксазола могут быть получены только синтезом кольца. [c.513]

Как правило, метильные группы в положениях 4 и 5 имидазола, оксазола и тиазола не вступают в эти реакции даже если кольцо становится катионом. Метильные группы в пиразолах и изоксазолах также, по-видимому, п реакционноспособны, за исключением тех случаев, когда они активированы электроноакцепторными заместителями (пример 297->298) фиксация связи приводит к тому, что метильная группа в положении 5 станов и т с я р е а к ци о н нос п о с об н о (1, [c.240]

Карбоксильные и другие группы. Для декарбоксилирования карбоновых кислот требуются более высокие температуры, чем в ряду пиридина (стр. 192) например, 2-, 4- и 5-карбоновые кислоты тиазола декарбоксилируются в хинолине соответственно при 53, 184 и 169°. Имидазол-, оксазол- и тиазол-2-уксусные кислоты неустойчивы и легко декарбоксилируются (при температуре около 100° ср. пиридин-2- и -4-уксусные кислоты). [c.245]

Пиразол, имидазол, оксазол и тиазол Пиразол [c.368]

Ядра этих гетероциклических соединений входят в состав многих природных физиологически активных веществ. В настоящее время разработаны различные способы синтетического получения пиразола, имидазола, оксазола, тиазола и многочисленных их производных. [c.211]

Как мы видим, углеродный атом, находящийся между обоими гетероатомами (так называемый М-атом), обладает несколько иными свойствами, чем два других углеродных атома. Неподеленная пара электронов атома азота обусловливает основные свойства тиазола, имидазола, оксазола. [c.517]

Для пятичленных систем с двумя гетероатомами (для имидазола, оксазола и тиазола) картина будет несколько иной. Здесь три угле- [c.516]

Имеется ряд пятичленных гетероциклов ароматического характера, содержащих не один, а два или более гетероатомов. Среди них важнейшие — пиразол, имидазол, оксазол, изоксазол, тиазол [c.24]

ИМИДАЗОЛЫ, ОКСАЗОЛЫ И ТИАЗОЛЫ [c.139]

В отличие от имидазолов оксазолы являются активными компонентами в диеновом синтезе. Было установлено [145, 146], что гомологи оксазола [c.556]

Производные имидазола, оксазола и тиазола. [c.431]

ПРОИЗВОДНЫЕ ИМИДАЗОЛА, ОКСАЗОЛА И ТИАЗОЛА [c.495]

Имидазол (р/Са 7,1) — значительно более сильное основание, чем тиазол рКа 2,5), оксазол (рКа 0,8) и даже пиридин рКа 5,2). Как это можно объяснить [c.224]

Как видно, замена двух р-электронов неподеленной электронной парой гетероатома вызывает сильную деформацию я-электронного облака и поэтому дальнейшая такого рода замена по-видимому невозможна без потери ароматического характера вещества. Однако в представленных выше,гетероциклах СН-группы могут быть замещены изоэлектронными гетероатомами, способными передавать свой р-электрон на молекулярную орбиталь соединения. Например, при введении азота вместо СН-группы из пиррола производятся пиразол и имидазол, из фурана — изоксазол и оксазол, из тиофена — изотиазол и тиазол и т. д. [c.25]

РЕАКЦИИ И СИНТЕЗЫ ИМИДАЗОЛА, ТИАЗОЛА И ОКСАЗОЛА [c.329]

Само собой разумеется, что возможность таких таутомерных превращений исключена для К-замещенных имидазолов, а также для оксазолов и тиазолов. [c.332]

Имидазол в данных условиях подвергается И—В-обмену примерно в десять раз быстрее, чем оксазол и тиазол. Следовательно, реакция обмена осуществляется через промежуточный илид(1), образующийся путем протонирования по Ыз-атому и последующего депротонирования по Сг-атому под действием метилат-аниона. Время жизни илида (1) очень незначительно — он сразу захватывает дейтерон из раствора, осуществляя, таким образом, обмен. Обмен у оксазола и тиазола, по-видимому, происходит по аналогичной [c.338]

Имидазол, оксазол и тиазол — очень устойчивые соединения, неспосабные самооиисляться. О ксазол и тиазол — жидкости, смешивающиеся с водой во всех отношениях, с запахом, напоминающим запах пиридина, и с нормальными температурами кипения 69 и 117°С. Имидазол и 1-метилимидазол растворимы в воде и не имеют запаха они шпят при довольно высоких температурах, равных 256 и 199 °С, вероятно, из-за диполярной ассоциации. Ассоциация возникает в результате постоянного разделения зарядов между двумя кольцевыми атомами азота, которое гораздо более значительно, чем в оксазоле или тиазоле это видно из сравнения дипольных моментов имидазола (5,6 0), оксазола (1,4 0) и тиазол а (1,60). Кроме того, в незамещенном имидазоле немалое значение имеет и влияние достаточно сильных водородных связей. [c.329]

Легкость реакции. Замещение СН=СН-группы в бензоле гетероатомом 2 усиливает чувствительность углеродных атомов кольца к электрофильной атаке в небольшой степени, если 2 — атом серы, и весьма заметно, если 2 — атом кислорода или ЫН-группа (ср. Стр. 166). Замещение одной СН-группы в бензоле атомом азота уменьшает легкость электрофильной атаки (см. стр. 47) замена двух СН-групп атомами азота уменьшает эту легкость еще больше (стр. 132). Эта дезактивация проявляется при нитровании, сульфировании и реакции Фриделя — Крафтса, которые протекают в сильнокислых средах, т. е. в условиях, когда атом азота большей частью протонизован (или связан в комплекс). Для реакций, протекающих в нейтральной среде, например для галогенирования и меркурирования, эффект дезактивации меньше. Если бы влияние нескольких гетероатомов в одном кольце являлось суммой эффектов отдельных гетероатомов, то пиразол, имидазол, оксазол и изоксазол должны были бы нитроваться и сульфироваться так же легко, как бензол тиазол и изотиазол должны были бы реагировап [c.229]

Алкильные группы. Метильные группы в положении 2 имидазолов, оксазолов и тиазолов (293 Ъ = МН, О, 8) активны, т. е. могут отщеплять протоны, образуя анионы. Анионы реагируют с электрофильными агентами так же, как анионы из а- и -метил-пиридинов [пример (293) 2пС12 + СеНбСНО (294), 170°]. [c.240]

ХС Реакции пиразола, имидазола, оксазола и тиазола представлены на схемах 17 5 17,8. Реакции типа в общем случае приводят, к продукту замещения в полр кении 4, [c.369]

Относительную активность азолов целесообразно анализировать по трем направлениям в зависимости от 1) природы гетероатома пиррольного типа (например, имидазол-оксазол-тиа-зол), 2) взаимного положения гетероатомов (например, ими-дазол-пиразол) и 3) числа азагрупп (диазолы-триазолы-тетра-зол). [c.203]

Амино-, гидрокси- или меркаптогруппы в орго-положении ами-ноантрахинона могут быть проацилированы и циклизованы с образованием имидазолов, оксазолов или тиазолов. Несколько красителей этого типа (XXX, 1,2- или 2,1-изомеры) можно также получить другими методами [35, с. 1043, 1044, 1047]. Наиболее важной группой являются оксазолы, в olour Index представлены лишь два устаревших имидазола (Алголевый бриллиантовый оранжевый FR, SI 66795 и Индантреновый оранжевый RRK, I 66800). [c.139]

Из пятичленных гетероциклов с двумя гетероатомами мы рассмотрим а 3 о л ы, т. е. такие пятичленные гетероциклы, у которых оба или хотя бы один гетероатом является атомом азота. Важнейшими азолами являются пиразол, имидазол, оксазол и тиазол [c.534]

ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ—ПРСИЗЕОДНЫЕ ИМИДАЗОЛА, ОКСАЗОЛА И ТИАЗОЛА, [c.495]

Осн. работы посвяш,ены синтезу и стереохимии орг. соед. Открыл (1882) р-цию получения производных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот с альдегидами или кетонами и аммиаком (синтез Ганча). Синтезировал тиазол (1890), имидазол, оксазол и селенозол. Открыл (1890) р-цию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совм. с А. Вернером установил (1890) структуру азотсодер-жаш их соед. типа оксимов и азобензола и выдвинул (1890) теорию стереоизомерии молекул, содержаш,их двойную связь азот — углерод су-ш,ествование двух изомеров монооксимов объяснил как случай геометрической изомерии. Показал (1894), что диазосоединения могут суш,ествовать в виде сын- и антиформ. Был сторонником концепции, согласно которой св-ва к-т зависят от их взаимодействия с р-рителем. Выдвинул (1923) теорию псевдокислот и псевдооснований. [c.112]

Из пятичленных гетероциклов с двумя гетероатомами будут рассмотрены такие, у которых из двух гетероатомов два или один — атом азота. Эти гетероциклы называются азолами- Важнейшие из них — тиазол (I), пиразол (II), имидазол (III) и оксазол (IV) [c.366]

Каковы структурные формулы следующих соединений 1) имидазола, 2) тиазола, 3) оксазола, 4) изо-ксазола, 5) пиразола, 6) изотиазола [c.223]

Среди соединений этого типа наиболее важны гетероциклы, в которых по крайней мере один из гетероатомов является азотом. Их объединяют под общим названием азолы и в зависимости от наличия других гетероатомов подразделяют на оксазолы (кроме азота содержат кислород), тиазолы (кроме азота содержат серу), диазолы (два атома азота), триазолы (три атома азота), тетразолы (четыре атома азота) и т.д. Приведем лишь очень краткую характеристику важнейших гетероциклов с двумя гетероатомами. К ним относятся пиразол, имидазол и тиазол [c.425]

Кислородный атом оксазола проявляет сильное индуктивное электроноакцепторное и сравнительно слабое мезомерное электронодонорное действие. В итоге основность атома азота в оксазоле гораздо ниже, чем в пиридине. В имидазоле Ы атом оказывает слабый индуктивный электроноакцепторный и очень сильный мезомерный электронодонорный эффект, и в результате имидазол оказывается гораздо более сильным основанием, чем пиридин. [c.326]

Из 1,3-азолов только один оксазол не принимает участия в основном обмене. Система имидазола лежит в основе строения незаменимой а-аминокислоты гистидина, выполняющей важные функции в продессах ферментативного гидролиза (стр. 331), и родственного ему гормона гистамина, связанного с функциониро- [c.329]

Имидазол — гораздо более сильное основание, чем тиазол (р/Са 2,5), оксазол (р/Са 0,8) и даже пиридин (р/Са 5,2). Его более высокая основность (р/Са 7,1), по всей вероятности, результат сравнительно низкой электроотрицательности азота в сочетании с симметричным строением мезомерного имидазолий-катиона (последний по строению очень сходен с амидиний-катионом). И, наоборот, [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология