Пиразол реакции

Реакции карбонильны.х соединений с основаниями осуществляются в мягких условиях и находят применение для идентификации. Реакция карбонильных соединений с аминами (образование связи С N) применяется в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, например хиноксалинов и пиразолов. Фенилгидразоны альдегидов и кетонов служат исходными веществами в синтезе индолов по способу Фишера. [c.127]

Реакция гидразинов с р-дикетонами или -кетоэфирами (пиразолы, пиразолоны) [c.422]

Реакцией диазометана с ацетиленом можно получить пиразол [c.710]

Диазины легко вступают в реакции нуклеофильного присоединения. Например, пиримидин расщепляется при нагревании с водной щелочью первой стадией реакции, вероятнее всего, является нуклеофильное присоединение гидроксил-иона. Превращение пиримидина в пиразол, проходящее с высоким выходом, также начинается с нуклеофильного присоединения гидразина. [c.146]

Стандартным принципом построения самых различных нятичлоип1.гх 0-, N- и S-содержащих гетероциклом является циклизация соответствуюпщх производных 1,3-дикарбонильных соединений, что показано на примерах циклизации моногидразона (250а) и монооксима пентан-диона-1,3 (2506) в пиразол (реакция 5а) и в изоксазол (реакция 56). [c.181]

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Напишите уравнения реакций, если взаимодействуют 1) Ы-метилимидазол и метилиодид, 2) Ы-метил-пиразол и этилбромид. Чем обусловлена высокая устойчивость имидазолиевого катиона [c.224]

При фотолизе [441] и пиролизе [442] 1-пиразолины (57) теряют азот и превращаются в циклопропаны. Более устойчивый таутомерный 2-пиразолин (58) также вступает в реакцию, но в этом случае требуется кислотный или основной катализатор, функция которого заключается в превращении 58 в 57 [443]. В отсутствие катализаторов 58 не реагирует [444]. Аналогичная реакция триазолинов (59) приводит к азиридинам [445]. Несмотря на то что и 57, и 59 дают побочные реакции, а некоторые субстраты вообще не реагируют, реакция оказалась синтетически пригодной во многих случаях. Как правило, при фотолизе наблюдается меньше побочных реакций и более высокие выходы продукта, чем при пиролизе это одинаково справедливо для субстратов 57 и 59. ЗН-Пиразолы (60) устойчивы к нагреванию, но при фотолизе могут превращаться в циклопропены [446], хотя в некоторых случаях получаются продукты другого типа. [c.85]

В зависимости от природы субстрата и условий реакции. Предполагают, что в реакции ЗН-пиразолов образуется диазосоединение, которое теряет N2, давая винилкарбен [448]. [c.86]

В отличие от метилпиразолов, реакция 1,3-ДГА с нитропиразолами и дини фо-пиразолами протекает по К-Н связи пиразола с образованием продуктов Ы-адамантилирования. Реакция осуществлялась при комнатной температуре и сопровождалась большим тепловым эффектом, особенно в случае 3,4-динитропиразола. Взаимодействие осложняется побочными реакциями, которые в настоящее время исследуются. [c.46]

Создана новая общая концепция использования реакции амидоалки-лирования как > ниверсального метода для конструирования и селективных трансформаций различных гетероциклических соединений с двумя атомами азота, в том числе функционально замещенных имидазолов, пиримидинов, 1,3-тиазинов, пиразолов и многих других. Разработанные методы значительно дополняют известные литературные способы синтеза соответствующих гетероциклов. В некоторых случаях становится возможным получать ранее недоступные типы гетероциклических соединений. В развитие данного направления предполагается осуществить синтезы ряда известных биологически активных препаратов, а также соединений с потенциальной биологической активностью. [c.102]

В общем, активированная двойная связь С = С реагирует с диазоалканами с образованием гетероциклических соединений. Легкость протекания и направление присоединения обусловливаются как электронными, так и стерическими факторами. Алкины в реакциях с диазоалканами обр азуют пиразолы (У-49), олефины — Л -пиразолины, которые обычно изомеризуются в Д- -изомеры XV (при наличии а-водорода), что приводит к конъюгированной системе (У-50) [c.71]

Амины и гидразины также могут атаковать диазоалканы. Сообщалось что диазодимедон подвергался сочетанию с активированными ароматическими соединениями. Реакция диазокетонов с соединениями, содержащими метиленовые группы, обычно приводит к пиразолам. Фарыум и Уэтс б сообщили о реакции диазосоединений с переносом центра [c.74]

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

Один из наиболее широко используемых методов получения пи-разолов заключается во.взанмодействии 1, 3-дикарбонильных соединений с гидразином или его замеш,енными (см, обуоры [202—206]). Процесс протекает через промежуточное образование гидразонов, которые в условиях реакции подвергаются внутримолекулярной циклизации до производных пиразола. Действие гидразина на аце-тилацетон приводит к 2, 5-диметилпиразолу [172, с. 189]. [c.70]

KHOPPA РЕАКЦИИ. 1) Синтез пиразолов циклоконденсацией 13-дикарбонильных соед. с гидразином или его замещенными, напр. [c.261]

Этиленацеталь дицианокетена вступает в реакцию с третичными аминами с образованием четвертичных внутренних солей аммония Аналогичным образом он реагирует и с сульфидами с образованием внутренних солей сульфония з. Обычно эти ацетали — твердые вещества, которые могут быть использованы для характеристики третичных аминов и сульфидов. Ацетали дицианокетена можно превратить в пиримидины, пиразолы или изоксазолы в одну стадию [c.73]

Пиразолины широко используются в синтетической практике как реагенты. Например, большое практическое значение имеет превращение эфиров пиразолинкарбоновых кислот 36 в пиразолы 37 под действием окислителей, воды [66] или при кислотном гидролизе [67]. Эти процессы протекают в мягких условиях и часто сопровождаются реакциями декарбоксилирования, дегалогенирования и миграцией алкильных или фенильных заместителей [68] (схема 11). [c.16]

В некоторых случаях реакции расширения цикла приводят к гетероаннели-рованным 3-бензазепинам, например, недавно Шкляевым описан оригинальный способ синтеза пиразоло[3,4-й ][3]бензазепинов 58 [84]. Среди подобных гетероциклических систем, имидазо[2,1-6][3]бензазепины 59 обладают высокой анти-аллергической активностью (схема 30) [85]. [c.59]

Как и в случае реакции Фишера, на первой стадии циклизации азин превращается в диенгидразин. Это превращение обратимо, причем равновесие сдвинуто в сторону азина. Щелочной катализатор, не сдвигая само равновесие, заметно увеличивает скорость таутомерного превращения. Фенильная группа также способствует увеличению кислотности водорода соседней метиленовой группы и увеличивает вероятность образования енгидразинного таутомера. На следующей стадии происходит сигматропный [3,3]-сдвиг и затем (через несколько стадий, сопровождающихся элиминированием аммиака) образуется пиррольное производное. Вероятность протекания стадии образования углерод-углеродной связи как сигматропиого [3,3]-сдвига подтверждается самим фактом образования пиррольного соединения при проведении термолиза без катализатора при 300°С. Во всех случаях, кроме пирролов, были выделены и пиразолы, по-видимому, образовавшиеся по карбанионному механизму [77]. При попытке реализовать процесс для азинов жирно-ароматических кетонов нам удалось обнаружить их перегруппировку в пиразолины, сразу распадающиеся до циклопропанов [79-81] с высокими выходами. [c.85]

Синтез, строение и свойства циьспических производных АПК, 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 4, подробно рассмотрены в обзорах [3-6], тогда как аза-аналогов, пиррол-2,3-диоиов 5 и пиразол-4,5-диоиов 6,- в сводках [7, 8]. В настоящей работе мы дополнили известные сведения [1, 2] и обобщили современные данные по синтезу, строению и реакциям гетероциклизации АПК и их иминопроизводных 2, которые приводят к разнообразным азотсодержащим моно-, би-, трициклическим и более сложным системам. [c.256]

Оксигенированные в положении 4 пирроло[1,2-6]пиразолы 41 в смеси с другими бициклическими пиразолами были получены при пиролизе азинов виниль-ных аналогов лактонов 42. В работе [35] показано, что реакция Виттига фуран-дионов с фосфоранами, протекающая исключительно по карбонильной группе лактона, приводит к азинам 42 с выходом 78-90%. Последние, при наличии дифенилметинного фрагмента у азота, циклизуются при кипячении в толуоле с образованием смеси бициклических пиразолов, содержащей от 8%о до 50%о 4Я-пирроло[1,2-6]пиразол-4-онов 41, которые не удалось выделить в индивидуальном виде (схема 18). [c.382]

При разработке метода синтеза циклических 1,2-диазасоединений 78 на основе М,М-ди(метоксикарбонил)гидразиниевых интермедиатов было установлено, что восьмичленная система 80, образующаяся из реакционноспособных хлорзамещен-ных предшественников 79, за счет трансаннулярной нуклеофильной атаки циклизуется в 1-карбметоксипергидропирроло[1,2-6]пиразол 81 с выходом 39%. В этой реакции формирование обоих колец гетероциклической системы происходит одновременно [49]. [c.390]

Описанный выше оксим 7 под действием гидразингидрата в спирте в присутствии кислорода воздуха вступает в интересную реакцию, превращаясь в трициклическое производное 19, которое содержит бензазепииовую систему, аннелированную пиразольиым циклом [8]. [c.497]

В 1958 г. Финер показал, что 4-амино-З-метил-1-фенил- и 4-амино-5-метил-1-фенилпиразолы вступают в реакцию Скраупа, превращаясь в соответствующие пиразолопиридины однако выходы во всех случаях бьши невелики [6]. При наличии аминогруппы в положении 4 ядра пиразола конденсация должна проходить за счет малоактивных атомов водорода ядра пиразола в положениях 3 или 5. В то же время, если аминогруппа находится в положениях 3 или 5, то в конденсациях должен принимать участие атом водорода в положении 4, чрезвычайно активный в целом ряде реакций (схема 1). Замещенные по атому азота ядра 5- или 3-амино-пиразолы 1 и 3 вступали в реакцию Скраупа, давая соответствующие пиразолопиридины 2 и 4 с высокими выходами [7]. [c.113]

Все аминопиразолы вводили в реакцию в стандартных условиях. При этом 3-амино-1-фенилпиразол давал пиразолопиридин почти без примеси исходного амина однако 5-аминопиразолы образовывали пиразолопиридины, сильно загрязненные исходным амином. Особый интерес представляло поведение в реакции Скраупа 5-амино-З-фенилпиразола, 5-амино-3-(и-аминофенил)- и 5-амино-3-(и-ами-нофенил)-1-фенилпиразола. В случае М-незамещенных пиразолов выходы оказались значительно ниже (-15%). В случае же 5-амино-3-(и-аминофенил)пиразола вообще не удалось выделить индивидуальных соединений. [c.113]

Позднее была опубликована работа [26] по синтезу и некоторым реакциям (нитрование, хлорирование и бромирование) пирано[2,3-с]пиразол-5-онов, где синтез последних также осуществлялся по схеме Вольфа. Авторы использовали в основном разнообразные пиразол-5-оны с заместителями в положении 1, а в качестве Р-кетоэфиров - только ацето- и бензоилуксусный эфиры. В принципе реакция между ацетоуксусным эфиром и 3-метилпиразолоном (схема 10) могла [c.118]

Необычно протекает реакция а-ацетилбутиролактона с 3-фенил- и 3-(и-мето-ксифенил)пиразол-5-онами. Известно [21], что первой стадией этой реакции является конденсация с отщеплением воды и участием СНг-группы пиразолона. В дальнейшем отщепляется молекула спирта и образуется пиранопиразол-5-он. В спектрах ЯМР Н продуктов конденсации в стандартных условиях (170°С, 3 ч) [c.120]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиразол реакции: [c.276] [c.169] [c.282] [c.28] [c.46] [c.504] [c.373] [c.122] [c.341] [c.424] [c.351] [c.266] [c.271] [c.273] [c.374] [c.376] [c.117] [c.118] [c.119] [c.122] [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология