Разделение рацемических веществ на оптические антиподы

Методы разделения рацематов на оптические антиподы. Синтетические методы получения органических соединений обычно дают рацемические соединения. Между тем в ряде случаев практика требует выделения какого-либо антипода. Это особенно относится к синтезу лекарственных веществ, так как организм человека совершенно по-разному реагирует на антиподы. Поэтому большой практический интерес представляют методы разделения рацематов на оптические антиподы. Это разделение имеет и большое теоретическое значение, так как является важным средством установления строения и конфигурации органических соединений. [c.270]

Универсальный и обычно используемый способ разделения (часто называемого расщеплением) на антиподы состоит в том, что рацемат (или рацемическую смесь) вводят в реакцию с оптически активной формой (одной только левой или правой) какого-либо соединения, способного взаимодействовать с подлежащим разделению веществом. Такое оптически активное вспомогательное вещество берут обычно из природного источника. Для разделения рацематов аминов (или иных оснований) и спиртов может быть, например, применена природная (из винного камня) / -винная кислота- Амины образуют с ней соли, спирты — эфиры. Для разделения рацематов кислот используют обычно алкалоиды, такие, как хинин или стрихнин, добываемые из растений и находящиеся там в оптически активной форме. Рацемическая смесь образует при этом две диастереомерные формы производного с оптически активным реагентом. Если мы обозначим буквами Л и П антиподы разделяемого соединения, а буквой Л [c.390]

Расщепление рацематов на оптические антиподы. При органических синтезах всегда получаются оптически недеятельные вещества (смесь правой и левой форм). Поэтому для получения оптических изомеров приходится прибегать к различным способам разделения. Обычными методами разделить рацемическое вещество нельзя, так как физические свойства составляющих компонентов одинаковы. Проводя свои классические исследования над виноградной кислотой, Пастер разработал три способа расчленения рацемических веществ. [c.239]

Наиболее общий способ разделения рацемического вещества состоит в образовании соединения оптически деятельного вещества с другим оптически деятельным веществом. Совершенно очевидно, в этом случае рацемическое вещество должно дать два рода соединений, не являющихся уже оптически антиподами, поэтому отличных по своим физическим свойствам (на-примёр, по растворимости, по температуре кипения и т. п.). Такие соединения разделить уже нетрудно. [c.246]

Последний, третий, метод разделения рацемического вещества является, как легко понять, действительно универсальным надо лишь подобрать такое оптически деятельное соединение, которое могло бы вступать в химическое взаимодействие с расщепляемым веществом. В этом случае из двух антиподов всегда получаются вещества с различными физическими свойствами, допускающими их легкое разделение. [c.241]

Разделение рацемических веществ на оптические антиподы [c.269]

С другой стороны, тому или иному ученому удается установить что-нибудь совершенно новое и оригинальное, объясняющее с принципиально другой точки зрения общепринятые и давно известные факты и явления. Достаточно ограничиться немногими примерами. Таков периодический закон Д. И. Менделеева, по-новому направивший изучение всей химии такова же и замечательная теория строения органических соединений, развитая А. М. Бутлеровым и Кекуле, которая привела к созданию фундамента современной органической химии. Сто лет тому назад Пастер нашел способы разделения рацемических соединений на их антиподы и создал возможность более глубокого исследования оптически активных веществ. В 1874 г. Бант-Гофф и Ле Бель высказали теорию о пространственном рас- положении атомов в молекулах и создали теорию об асимметрическом углеродном атоме и об асимметрии молекул вообще. [c.7]

Так, указывали, что солнечный свет, действовавший на органические вещества в абиогенную эпоху, мог вызвать накопление левовращающих веществ, так как окрашенный свет имеет избыток компонента с правой круговой поляризацией. Такой свет сильнее поглощается левыми антиподами и приводит к постепенному разделению рацемических смесей. Левые и правые кристаллы кварца по-разному катализируют реакции с участием оптических антиподов могут быть и другие пути первичного разделения рацемических смесей. [c.160]

Расщепление рацематов на оптические антиподы. При органических синтезах всегда получаются оптически недеятельные вещества (смесь правой и левой форм). Поэтому для получения оптических изомеров приходится прибегать к различным способам разделения. Обычными методами разделить рацемическое вещество нельзя, так как физические свойства составляющих компонентов одинаковы. Проводя свои классические [c.245]

Смесь равных частей двух энантиомеров называется рацемической см ЫО. Такую смесь невозможно разделить без использования хиральных реагентов эта операция называется расщеплением (или разделением). Рацемат может кристаллизоваться в виде смешанных кристаллов. Температу-1 ры плавления обоих антиподов совпадают, но отличаются в общем случае от температуры плавления рацемата. Обычные методы синтеза, исходя из нехи-ральных веществ, всегда приводят к рацематам. Только применением особых методов, позволяющих осуществить так называемый асимметрический синтез (гл. 10), можно получить продукт, в котором один из энантиомеров будет преобладать. Биологические синтезы, протекающие под влиянием ферментов — хиральных соединений с высокой специфичностью,— приводят к чистым оптически активным веществам. Под влиянием данного фермента образуется только один из двух возможных энантиомеров аминокислоты, сахара, алкалоида и т. п., [c.95]

Поэтому разделить на оптические антиподы рацемическое вещество, состоящее из равных количеств оптических антиподов, дробной перегонкой или дробной кристаллизацией нельзя, в то время как тарюс разделение двух днас- епеомеров возможно. [c.269]

Понятия чистоты и идентичности можно представить яснее, если исследовать понятие сходства. В старой литературе было сравнительно мало критериев сходства. Первыми критериями, используемыми при изучении различных видов материи, были качественные отличия, которые прежде всего бросались в глаза, а именно размер, цвет и форма. Между введением первой количественной меры (плотность) в качестве критерия чистоты и использованием химического состава в качестве меры сходства лежит период более двух тысяч лет. С развитием науки критерии сходства становились более многочисленными, а приборы для измерения свойств веществ—более совершенными. С увеличением точности измерения наши понятия о чистоте, идентичности и элементах настолько изменялись, что в настоящее время трудно утверждать, что чистый углерод можно получить из сахарозы, и поэтому следует предпочесть относительное определение чистоты. Если при хлорировании пропионовой кислоты в результате тщательной разгонки продукта выделяют фракцию, после повторной перегонки которой точка кипения, показатель преломления и плотность различных фракций не изменятся, то такой продукт можно вполне законно назвать чистым. Однако если в дополнение к вышеизложенным операциям включить разделение на оптические антиподы, то представления о чистоте и идентичности придется изменить, поскольку это чистое соединение представляет собой рацемическую смесь. Аналогичные аргументы можно выдвинуть в отношении любого органического вещества, если определяют концентрацию изотопов водорода и углерода в чистых органических соединениях. Понятие чистоты, следовательно, является относительным и полностью основывается на критериях, используемых для измерения сходства определенных фракций дан ного вещества. Эйрин [1] определяет чистое вещество как систему молекул, в которой после тщательного фракционирования не удается выделить фракции с различными свойствами. Можно показать, что чистая енольная форма ацетоуксусного эфира в кварцевом сосуде представляет собой чистое соединение, в то время как в стеклянном сосуде, где присутствуют следы щелочи, она становится смесью. Понятие чистоты включает применение специальных методов определения свойств, поэтому автор предпочитает ограничиться следующим определением Органическое вещество можно считать чистым, если оно при повторном фракционировании дает фракции такой же растворимости, с такими же температурами плавления и кипения, с одним и тем же показателем преломления и т. д. , т. е. беря наиболее обычные свойства. [c.350]

Различной адсорбционной способности можно ожидать и от п верхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодейс ВИИ антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически-акти ного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким о разом, если поверхность адсорбента (уголь, силикагель, окж алюминия) сделать оптически-активной , нанеся на нее слой о тически-активного вещества, то такой синтетический, ставшр диссимметрическим адсорбент будет способен также проводи разделение рацематов. Эта мысль получила экснериментальн подтверждение в работе Фишгольда и Аммона на примере с вместной адсорбции 1 % -ного раствора рацемической миндальн кислоты и оптически-активного алкалоида на животном уг [c.171]

Различия адсорбционной способности можно ожидать у поверхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодействии антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически активного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким образом, если поверхность оптически неактивного адсорбента (уголь, силикагель, окись алюминия) сделать оптически активной , нанеся на нее слой оптически активного вещества, то такой синтетический диссимметрический адсорбент также будет способен проводить разделение рацематов. Эта мысль получила экспериментальное подтверждение в работе Фишгольда и Аммона [266] при изучении совместной адсорбции 1%-ного раствора рацемической миндальной кислоты и оптически активного алкалоида на животном угле. Раствор над адсорбентом через некоторое время приобретал оптическую активность. Это явление могло быть объяснено только образованием на поверхности угля адсорбиро-валаной диастереоизомерной соли (- -)-алкалоида с (—)-миндальной кислотой. Аналогичным образом было исследовано поведение различных алкалоидов. Результаты опытов приведены в табл. 7. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология