Право и левовращающее вещество

Вблизи полосы поглощения наблюдается аномальная дисперсия оптического вращения (АДОВ) и одновременно круговой дихроизм (КД). Модельные кривые для право- и левовращающего вещества показаны на рис. 5.15. Соответствующие кривые для преломления и поглощения аналогичны кривым АДОВ и КД для правовращающего вещества. АДОВ принято называть эффектом Коттона, хотя Коттон открыл именно К Д. [c.152]

Необходимо указать, что когда химики впервые познакомились с оптически активными веществами, право- и левовращающие вещества обозначались строчными буквами d- и 1-. В дальнейшем так стали обозначать конфигурации (правый и левый ряды), а вращение — знаками (+) или (—). С 1947 г. конфигурации стали обозначать прописными буквами О- и Ь-, строчные же буквы стали применять в первоначальном смысле — для обозначения вращения в тех случаях, когда конфигурация неизвестна или если она в данном случае не важна, [c.312]

Резюмируя вышеизложенное, можно отметить, что теория Вант-Гоффа и Ле Беля дала прекрасное объяснение существованию право- левовращающего изомера молочной кислоты, а также существованию право- и левовращающих оптических форм других веществ. Эта теория не объяснила, однако, существования третьего — оптически неактивного изомера молочной кислоты. Причина существования наряду с оптическими антиподами оптически неактивных изомеров оставалась неясной и до известной степени загадочной. Эта загадка была блестяще решена Луи Пастером в процессе изучения другой оксикислоты— винной кислоты. [c.154]

В 1832 г. Био пришел к выводу, что, поскольку вращательная способность органических веществ не зависит от их агрегатного состояния, эта способность присуща самим молекулам, и для ее характеристики в 1836 г. ввел понятие молекулярной вращательной способности , Тождественное современному понятию удельной вращательной способности , а в 1842 г. понятие о молекулярной вращательной способности в современном смысле слова. Термины право и левовращающие вещества, а также и известное правило для применения этих условных наименований также принадлежит Био [c.203]

Полученный таким образом угол вращения +а может в равной мере соответствовать как правому вращению на угол а (или 180"-Ьа), так и левому вращению на угол 180—а (или 360°—а). Точное направление вращения определяют поэтому при помощи повторного измерения, которое проводят либо с половинной толщиной слоя, либо с половинной концентрацией жидкости. Если при этом получают угол вращения а/2 (или -а/24-90°), то можно считать, что вещество является правовращающим если же новый угол вращения равен 90°—а/2 (или 180°—а/2), то имеется левовращающее вещество. Поскольку [c.121]

Природные аминокислоты оптически активны. Это характерная черта живого мира, где асимметрия является преобладающим признаком (Вернадский). Биологические свойства антиподов неодинаковы. Так, для микроорганизмов небезразлично, содержит ли их пища право- или левовращающие вещества. Один из антиподов может даже оказать в этом случае токсические действия. Сохранение организмом асимметрии и стремление его устранить рацемические смеси указывают на очень высокую ступень геометрической организации живого вещества. [c.160]

Так, указывали, что солнечный свет, действовавший на органические вещества в абиогенную эпоху, мог вызвать накопление левовращающих веществ, так как окрашенный свет имеет избыток компонента с правой круговой поляризацией. Такой свет сильнее поглощается левыми антиподами и приводит к постепенному разделению рацемических смесей. Левые и правые кристаллы кварца по-разному катализируют реакции с участием оптических антиподов могут быть и другие пути первичного разделения рацемических смесей. [c.160]

Необходимо указать, что когда ученые впервые познакомились с оптически активным веществами, право- я левовращающие вещества означались строчными буквам и i и I. В дальнейшем этими же строчными буквам стали обозначать конфигурации (правый н левый ряды), а вращение — знаками + или —. С 1947 г. конфигурации стали обозначать прописными буквами D и L, строчные же буквы d 1 стали применять в самом первоначальном смысле — для обозначения вращения (в тех случаях, когда конфигурация неизвестна или когда она в данном случае не представляет интереса). [c.189]

Для проведения корреляции химическими переходами связывают между собой два вещества, одно из которых [например, (+)-А] имеет известную конфигурацию, а для другого (например X) конфигурация неизвестна. После завершения превращения с помощью поляриметра устанавливают, какой из антиподов образовался (например, образовался левовращающий). Считая, что конфигурация в ходе проведения корреляции не изменилась, получают возможность сделать заключение типа вещество (-Ь)-А в результате химических превращений, использованных с целью корреляции, превратилось в левовращающий антипод вещества X следовательно, конфигурации (+)-А и (—)-Х одинаковы. Разумеется, при проведении корреляции необходимо использовать только такие реакции, стереохимический результат которых известен (как правило, при этом не должны затрагиваться связи асимметрического центра). [c.187]

Оптическое вращение зависит от относительного расположения в молекуле центра асимметрии и хромофора, создающего оптически активную полосу поглощения. Так в теории Куна получило физическое обоснование задолго до этого созданное правило положения Чугаева (см. стр. 286). В качестве примера Кун использовал данные об оптической активности карбинолов, содержащих в разных положениях поглощающие заместители. Для самих карбинолов конфигурации ХЫХ и их производных с удаленным от асимметрического центра вторым заместителем (соединения Ь) наблюдается правое вращение. Если же заместитель с новой полосой поглощения располагается ближе к асимметрическому центру (в р-положении — ср. стр. 287), то знак вращения у соединений Ы и Ы1 меняется — эти вещества левовращающие. [c.297]

Действительно, рентгенографическое исследование твердого кристаллического кварца показало, что молекулы, входящие в состав кристалла, расположены по винтовой линии правой (правовращающий кварц) или левой (левовращающий кварц). В молекулах же сахаров и других оптически активных органических веществ асимметрия обусловлена наличием так называемых асимметричных атомов углерода, связанных с четырьмя различными остатками (радикалами). (Оптически активными являются и некоторые соединения кремния.) [c.135]

Такие оптически деятельные вещества делятся иа право- и левовращающие. [c.29]

Научные работы посвящены главным образом изучению химических основ жизни, выяснению особенностей высокоорганизованной живой материи. В начале творческой деятельности (середина 1840-х) изучал оптическую асимметрию молекул и показал, что она лежит в основе различия двух винных кислот. Разделил (1844—1848) кристаллы право- и левовращающих форм солей виноградной кислоты. Установил селективную избирательность микроорганизмов, способных разделять смеси оптических изомеров органических веществ, усваивая лишь один из них. Это послужило для него основанием, во-первых, к установлению связей между явлениями оптической активности и жизни и, во-вторых, к отграничению жизни как высокоорганизованной формы существования материи от менее организованных неорганических форм. Изучал (1857—1860-е) спиртовое, уксусное и другие формы брожения и в споре с П. Э. М. Бертло и Ю. Либихом отстаивал утверждение о биологической природе этого явления, не отрицая возможности выделения ферментов из организмов и внеклеточного брожения. Открыл явление анаэробиоза. Заложил научные основы управления процессами виноделия и пивоварения. Создал метод предохранения пищевых продуктов от порчи (пастеризация). Доказал невозможность самозарождения живых существ вне эволюционных путей. Разработал (1870—1885) учение об искусственном иммунитете против инфекционных заболеваний и ввел систему прививок и вакцинаций. [c.383]

Асимметрические синтезы. Известно, что, как правило, в результате бесконечного числа синтезов, непрерывно осуществляемых живыми организмами, в случае асимметрических соединений образуется только один из возможных оптических изомеров. Наоборот, как уже указывалось выше, в обычных химических синтезах, исходящих из оптически недеятельных веществ, получаются всегда рацемические смеси, т.е. правовращающие и левовращающие изомеры в равных количествах. [c.134]

Природные гексозы глюкоза, фруктоза, манноза и галактоза принадлежат, как правило, по стереохимической конфигурации к соединениям О-ряда. В лабораторных условиях могут быть получены и сахара Ь-ряда. Напомним, что знаки В и 1 обозначают здесь, как и у аминокислот (стр. 25), не направление вращения плоскости поляризации света, а генетическую связь углевода с определенным право-или левовращающим веществом, в данном случае сВ-и л и Ь-г лицериновым альдегидом. Так, В-фруктозу (левулезу), вращающую плоскость поляризации света влево, тем не менее относят к числу соединений В-ряда, так как путем определенных химических операций она может быть превращена в правовращающую глюкозу, а не в ее левовращающий изомер. [c.74]

Биологические свойства антиподов неодинаковы. Так, для микроорганизмов не безразлично, содержит ли их пища право-или левовращающие вещества. Один из антиподов может даже оказать токсическое действие. Сохранение организмом ассимет-рии и стремление его разделить рацимические смеси указывает на очень высокую ступень геометрической организации живого вещества. [c.52]

Оптически активные вещества, вращающие плоскость колебаний по часовой стрелке (если смотреть навстречу лучу света), называются правовращающими, а вещества, вращающие плоскость колебаний против часовой стрелки. — левовращающими. В таблице правое вращение обозначено знаком + перед величиной угла вращения и буквой (i перед названием соединения левое вращение обозначено знаком — и буквой I. Буквы О и L перед названием соединения указывают на его принадлежность к стерическим рядам О- или Ьглицеринового альдегида. [c.895]

В тех случаях, когда вещества, обладающие асимметрическими атомами углерода, получены синтетически.м путем, всегда оказывается, что они не вращают плоскость поляри.эованного света. Это происходит потому, что такие синтетические продукты содержат столько же правовращающих, сколько и левовращзющих молекул, вследствие чего способность к вращению обоих изомеров взаимно компенсируется. Причиной же образования эквимолекулярных смесей с1- и /-форм являются одинаковые физические и химические свойства антиподов. Таким образом, условия одинаково благоприятны для синтеза право- и левовращающих молекул, что и приводит к образованию 50% каждой формы. [c.134]

Итак, некоторые вещества про5Шляют оптическую активность и вращаю плоскость плоскополяризованног о света по или против часовой стрелки. Они называются соответственно право- и левовращающими оптическими изомерами и обозначаются как (+)- или d- ( )- или I-. Например, рацемическая молочная KH Jwra, выделенная 1.иееле из кислого молока, оказалась оптически неактивной. Та же кислота, выделенная Ю.Либихом из мясного экстракта, вращает поляризованный свет влево, а молочная кислота, полученная при брожении сахаров, является правовращающей. [c.231]

Молочная кислота существует в трех формах. Правовращающий изомер характеризуется удельным вращением плоскости поляризации света [alo +3,82" (10-процентный водный раствор), представляет собой кристаллы (темп. пл. 25—26 С). Впрочем, в кристаллическом виде ее получить трудно, чаще всего из-за следов примесей она существует в жидком виде. Именно правовращающий изомер содержится в мышеч.чом соке, в свое время его называли мясомолочной кислотой . Левовращающая молочная кислота совершенно неотличима по свойствам от правовращающей формы, за исключением знака вращения [alo —3,82°. Оптически неактивная молочная кислота ( молочная кислота брожения ) — кристаллическое вещество (темп. пл. 18 "С), обычно она тоже известна в виде густого сиропа, смешивающегося с водой во всех отношениях. Характерное ее отличие — отсутствие оптического вращения. Исследования показали, что отсутствие оптического вращения у молочной кислоты брожения — результат того, что она состоит из смеси одинаковых количеств право- и левовращающей форм, или, как говорят, из смеси двух оптических антиподов. [c.263]

О своем открытии Л. Пастер сообщил известному французскому ученому Л. Био (именно Био в 1815 г. открыл существование оптически активных органических веществ). Понимая важность открытия и не вполне доверяя новым фактам, Л. Био пожелал сам воспроизвести опыт. Впоследствии Л. Пастер так описывал эту проверку Био дал мне виноградную кислоту, которую сам до этого исследовал в поляриметре и нашел неактивной. В его присутствии я приготовил из нее натриевоаммониевую соль, причем едкий натр и нашатырный спнрт он тоже пожелал дать сам. Жидкость была оставлена медленно испаряться в чашке в одном из его рабочих Помещений. Когда выделилось граммов 30—40 кристаллов, он вновь позвал меня, чтобы на его глазах разделить право- и левовращающие кристаллы. При этом Био попросил меня сказать, куда я кладу лево-, а, куда правовращающие кристаллы, Когда это было выпол- [c.264]

Конфигурация образующегося пиперидона вытекает из конфигурации исходного вещества, а конформация определяется необходимостью экваториальной ориентации фенильной группы. Полученный пиперидон оказался левовращающим, что соответствует положению заместителя в дальнем верхнем правом октанте. [c.535]

В последнее время советскими химиками (А. П. Терентьев, Е. И. Клабу-новский и В. В. Патрикеев) показано, что абсолютный асимметрический синтез может быть осуществлен каталитически под влиянием катализирующих веществ, нанесенных на кристаллы право- и левовращающего кварца, т. е. вещества, образовавшегося без участия живой природы. [c.298]

Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d тл I перед названием соединения, например /-Лнмонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически, неактивный рацемат, ставится обозначение dl например, //-Лимонен. Символами о и L перед названием соедннения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стернческим рядам D-глицеринового альдегида и ь-глицерниового альдегида. В этом случае правое нлн левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с D- или L-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (+) или (—) в скобках например d(—)-Фруктоза ь( + ) Аланин. Рацематы зеркальных изомеров D-ряда и L-ряда могут быть обозначены символом dl например DL-Молочная к-та. [c.120]

В случаях хиральной зависимости биоактивности асимметрический центр в молекулах лекарственного вещества должен ориентироваться тремя точками на хиральном участке биореиепто-ра, чувствительном к асимметрии препарата. При их нормальном взаимодействии , т.е. комплементарном трехточечном контакте (W...W, ... , 2...2, рис. 1), проявляется полезный лечебный эффект. Второй же антипод оказывается некомплементарен активному участку рецептора (правая часть рисунка W.. W, ... , а 2 не взаимодействует с 2 ) и может иметь менее выраженный лечебный эффект (или совсем не проявить его) или даже оказаться токсичным веществом. Так, установлено, что левовращающий энантиомер кокаина почти в два раза более активен в качестве местного анестетика и в четыре раза менее токсичен, чем его правовращающий оптический антипод Очевидно, что требование двухточечного контакта лекарственного вещества с рецептором снимает различия в биодействии оптических изомеров. В настоящее время среди поставляемых на фармацевтический рынок хиральных лекарственных веществ лишь 15% производится в виде индивидуальных стереоизомеров (остальные - в виде рацематов или диастереомеров). [c.20]

Так, вещество фторхлорбромметан СНРСГВг может быть представлено право- и левовращающей разновидностями. Следовательно, его нельзя точно представить плоской формулой [c.137]

Такие вещества назьщают оптически активными. Если при этом вращать анализатор, то при некотором угле поворота его плоскости по натфавпению или против часовой стрелки - интенсивность света в окуляре станет максимальной. Такие вещества называются соответственно право- и левовращающими плоскость поляризованного света и обозначаются [c.189]

Вещества, в молекуле которых имеется атом углерода, связанный с четырьмя различными группами, проявляют оптическую активность (см. Ч.1, с.181-187). УглеродЕгые атомы с четырьмя различными заместителями называются асимметрическими или хиралъными. Зеркальные изомеры называют оптическими изомерами или энантиомерами. Молекулы могут проявлять оптическую активность, если не имеют центра или плоскости симметрии. Смесь равных (эквимолекулярных) количеств оптических изомеров (право- и левовращающей форм) назьшают рацемической смесью или рацематом. Таковой является молочная кислота, полученная К. Шееле. [c.245]

Удельное вращение плоскости поляризации света [а] выражается в угловых градусах. Приводится для )-линии натрия при температуре (в °С), указанной верхним индексом при численном значении угла вращения. Знаки + и — перед этим значением обозначают соответственно правое (т. е. по часовой стрелке) или левое (против часовой стрелки) вращение затем в скобках обычно указаны концентрация оптически активного вещества (в г на 100 мл растворителя или в %) и растворитель, в котором проводилось определение (если растворитель не обозначен — определение проводилось в воде). Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d а I перед названием соединения, например -Лимонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически неактивный рацемат, ставится обозначение dl , например, /-Лимонеи. Символами о и I- перед названием соединения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стерическим рядам о-глицеринового альдегида и ь-глицерииового альдегида. В этом случае правое или левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с о- или ь-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (-Ь) или (—) в скобках например и(—)-Фруктоза ь(+)-Аланин. Рацематы зеркальных изомеров с-ряда и ь-ряда могут быть обозначены символом оь напрнмер ОЬ-Молочная к-та. [c.120]

В 1848 г Луи Пастер, отделив пинцетом друг от друг кристаллы двух зеркальных форм оптически неактивно натрий-аммониевой соли виноградной кислоты, пол) ил и неактивной смеси оптически активные вещества Оба изо мера смещали плоскость поляризации поляризованног света на один и тот же угол, но в разные стороны один по часовой стрелке (правовращающий, условно (+)), дру гой — против часовой стрелки (левовращающий, условн (-)) Так впервые бьши получены право- и левовращающи винные кислоты из неактивной виноградной кислоты Эт изомеры были названы оптическими антиподами, или о тическими изомерами [c.113]

Важно отметить, что Ь-глицериновый альдегид имеет левое вращение, а Ь-молочная кислота — правое И это не единичный случай, например, 0-глюко а — правовращающая, В-фруктоза — левовращающая, хотя оба вещества принадлежат к одному ст реохимичес- [c.304]

В их оптических свойствах зависит исключительно от строения кристаллов. Последнее доказывается хотя бы тем фактом, что раствор этой соли пе вращает плоскость поляризации и при кристаллизации выделяется смесь изомеров. Наоборот, право- и левовращающие кристаллы винной кислоты мы относим к разным фазам, так как их растворы различно врапщют плоскость поляризации и при кристаллизации выделяется исходный изомер. В данном случае вращательная способность является свойством молекулы, т. е. оптические изомеры винной кислоты являются различными веществами. [c.20]

Оптически активные вещества. Все вещества по отношению к поляризованному свету делятся на оптически активньте и оптически неактивные. Оптически активнйе вещества способны изменять плоскость поляризации света. Оптическая активность обусловлена либо асимметрией структуры кристаллических решеток веществ, либо асимметрией молекул. Оптически активные вещества встречаются в двух модификациях правовращающей или левовращающей. Правовращающие вращают плоскость поляризации света вправо (вращение по часовоц стрелке), левовращающие вращают плоскость поляризации влево (вращение против часовой стрелки). Примером твердого оптически активного вещества является кварц (5102). Атомы кремния и кислорода, входящие в состав кварца, расположены по винтовой линии — правой (правовращающий кварц) или левой (левовращающий кварц). [c.80]

Когда структура, например клеточная, состоит из молекул оптически активного вещества, которое является рацематом, то может образовываться неэпан-тиоморфная клеточная структура, составленная из равного количества право- и левовращающих молекул. Продукт может иметь структуру, состоящую из полостей, которые не должны быть несимметричными и которые могут встречаться в зеркально-отображенных парах, как и включаемые молекулы. Селективность право- и левовращающих молекул- гостей не проявляется, когда такая структура кристаллизуется с обпазованием клатрата. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология