Исследование оптической активности (Сообщение

Исследование оптической активности. Сообщение I [c.357]

Исследование оптической активности. Сообщение 1 361 [c.361]

Исследование оптической активности. Сообщение II [c.363]

Недавно опубликовано сообщение, посвященное изучению оптической активности, возникающей в тетрахлоридах олова(1У), титана(1У) и циркония(1У) при введении в качестве лигандов d-винной кислоты, d- и /-яблочных кислот [680]. Исследование КД показывает, что в этом случае образуется шестикоординационное соединение с растворителем (ДМФ) [680]. Наконец, несколько сообщений посвящено стереохимии комплексов As, Fe, Pd, Сг, Ru, Rh, и т, д. [681—687]. [c.102]

Другой случай рацемизации, протекающей в мягких условиях, описан совсем недавно Оказалось, что оптически активные галоидпроизводные, например а-фенилэтилхлорид, рацемизуются при хроматографировании на силикагеле, в то время как при хроматографировании на основной окиси алюминия оптическая активность сохраняется. Это сообщение должно стать стимулом к исследованию возможности рацемизации других оптически активных соединений при хроматографировании. Вопрос этот имеет важное значение, поскольку хроматография ныне является одним из распространенных методов разделения и очистки веществ, в том числе и многих оптически активных. [c.297]

Имеется сообщение о том, что при исследовании ДОВ ДНК и РНК в области длин волн менее 300 лг x обнаруживается эффект Коттона, характеризующийся наличием нескольких оптически активных переходов [115]. Однако эти [c.119]

В первом сообщении [1] мной установлена закономерность молекулярного вращения в гомологических рядах оптически активных соединений. Я показал, что молекулярное вращение определенного члена каждого ряда достигает постоянной величины и затем почти не меняется. В настоящее время я имею возможность сообщить результаты дальнейших наблюдений для подтверждения вышеизложенного закона, включив в область своих исследований гомологический ряд эфиров борнеола. [c.362]

В 1875 г. на заседании Парижского химического общества, на котором было сделано сообщение о работах Вант-Гоффа, с критическими замечаниями выступил Бертло. Он высказал мнение, что могут существовать оптически деятельные вещества, которые, однако, не содержат асимметрического атома углерода. В качестве примера Бертло приводил стирол СаНй—СН=СН2, который не содержит асимметрического атома углерода. Из опытных данных было известно, что синтетический стирол инактивен, но полученный из стиракса — оптически активен. Удар по новой теории был нанесен авторитетной рукой, но дальнейшие исследования показали, что Бертло ошибался, ибо полученный из стиракса стирол обязан своей активностью примесям. [c.214]

В более ранних сообщениях [8, 9] мы уже подчеркивали, что у соединений со многими центрами асимметрии в молекуле (а именно таких соединений и касаются наши исследования) вообще нельзя ожидать простой зависимости между абсорбцией и вращательной дисперсией. Такой зависимости нельзя ожидать хотя бы по той причине, что форма кривой дисперсии может значительно измениться благодаря оптической суперпозиции эффектов, вызванных отдельными активными центрами . [c.455]

Поэтому другие сообщения [623] о некоторой небольшой оптической индукции при присоединении СС12 в присутствии оптически активных аминов Р при К = Е1, РЬ и Н = Ме, Е1 (схема 3.10) были встречены сдержанно. Несмотря на то что Макоша рассмотрел предположения о появлении интермедиата типа О, который представляет собой илид, образованный при взаимодействии карбена с атомом азота, и показал [433], что его образование невозможно, данные этой работы игнорируются в некоторых более поздних исследованиях, и такие структуры все еще используются. [623] для объяснения хода реакции. Для того чтобы твердо установить, возможна ли оптическая индукция подобного типа, была проведена реакция с хлороформом и концентрированным раствором гидроксида натрия в присутствии (5)-(+)-К,К-диметилфенилэтиламина. Перегнанный продукт реакции действительно обладал небольшим оптическим вращением, которое, однако, исчезало при тщательной очистке [843, 1697]. [c.106]

Поскольку sp -гибридизация является общим свойством четы-рехвалентных соединений элементов подгруппы IVD, четыре связи атома олова имеют, как и у атома германия, тетраэдрическое расположение. Гораздо меньше известно о стереохимии замещения у атома олова, что обусловлено трудггостями получения соответствующих оптически активных соединений. Ранние сообщения о получении оптически активных соединений типа RR R SnI оказались ошибочными методами спектроскопии ЯМР было показано, что подобные галогениды конфигурационно нестабильны [71]. Оптически активные тетраалкил (арил)станианы RR R R Sn стали доступны лишь в последнее время [72, 73]. Существенно большее значение для исследования стереохимии замещения у атома олова имеют результаты работ [74, 75], посвященных выделению и реакциям конфигурационно стабильных оптически активных гидридов типа RR R2SnH. [c.173]

Лишь в 1923 г. в Германии Ю. Брауном и В. Кайзером было начато систематическое изучение зависимости запаха от оптической активности соединений. На этих исследованиях мы остановимся более подробно, поскольку в свое время они способствовали накоплению фактического материала о зависимости запаха от оптической активности соединений и явились началом целенаправленного изу Чения запаха энантиомеров и рацемических соединений. Предпосылкой для возникновения этих работ, как указывали Браун и Кайзер [174], послужило появление сообщений о различии свойств антиподов, в частности, о различии их вкуса. Здесь, но-видимому, авторы имели в виду работу Пьюти [175], в которой сообщалось о различии вкуса стереоизомеров аспарагина (+)-изомер — сладкий вкус, (—)-изомер — без вкуса, а также исследования Фишера, установившего различие вкусов антиподов глутаминовой кислоты [176] и лейцина [177]. Исходя из этих фактов, Браун и Кайзер предположили возможность различного воздействия оптически активных веществ на обонятельные рецепторы, однако отмечали, что точных экспериментальных данных, подтверждающих различие запахов таких изомеров, не имеется. Работу Вернера и Конрада [173] они назвали небезупречной , поскольку очистка (+)-и (—)-диметило-вых эфиров г/ акс-гексагидрофталевой кислоты. .. была недостаточной для того, чтобы. .. полностью исключить наличие примесей, влияюпщх на запах [174, стр. 2268]. Тридцать лет спустя было показано, что это предположение Брауна и Кайзера справедливо [178]. [c.130]

Первое успешное разделение энантиомеров методом газовой хроматографии было проведено для аминокислот. Сравнительно широкое распространение метод получил именно при исследовании этого класса соединений. Таким образом были установлены конфигурации аминокислотных компонентов в биополимерах, биологических жидкостях, в магматических и осадочных породах, а тжже в почвах [7, 48, 49, 50]. Был проведен геохронометрический эксперимент по определению возраста знаменитых свитков Мертвого моря путем оценки рацемизации природных аминокислот (Э. Джиль-Ав, частное сообщение). Метод газовой хроматографии был использован для изучения небольших величин энантиомерной чистоты аминокислот в экспериментах по обнаружению оптической активности в неживых системах [ 51]. Конфигурационную стабильность аминокислот белка при гидролизе пептидов и получении производных на фазе 6 тщательно исследовал Франк [52]. [c.89]

Абсолютный асимметрический синтез прц помощи диссимметриче-ской решетки кристаллов имеет большое принципиальное значение. Исследование Пастера в области солей винных кислот открыло зависи-iMO Tb и связь строения молекулы и кристалла. Каталитическое воздействие решетки кристалла, приводящее к возникновению молекул органического вещества диссимметрического строения, позволяет предвидеть новые методы изучения строения молекул и интимного механизма реакций. Мы полагаем, что в цитировавшихся в наших предыдущих сообщениях [ ] работах Шваба с сотр. и Станкевича совершенно не вскрыто это значение, и именно поэтому указанные работы очень мало обратили на себя внимания. Необходимо отметить, что реакции,, изученные упомянутыми авторами, по существу не являются асимметрическим синтезом при асимметрической дегидратации рацемического метилэтилкарбинола исходное вещество уже содержало обе формы диссимметрических молекул в статистически равном количестве и асимметрия возникала в результате неравномерной деструкции правых и левых молекул. Однако это не является принципиальным возражением, так как в результате процесс приводит к возникновению оптически активного вещества без воздействия продуктов предшествующей жизнедеятельности. [c.1605]

Исследование лигандного окружения атомов металла в ксантин-оксидазе затрудняется тем, что ни Мо, ни Fe не удается обратимо заменить на другие атомы металлов, которые могли бы служить спектроскопическими зондами [9, 33, 34]. Однако нативный фермент поглощает в видимой области. В литературе имеются некоторые разногласия относительно природы хромофорной группы, определяющей это поглощение, но, по-видимому, все исследователи согласны в том, что поглощение определяется не молибденсодержащим компонентом. Имеется сообщение о том, что ксантиноксидаза, в значительной мере очищенная от железа (до 0,3 г-атом Fe на 1 моль белка), характеризуется спектром поглощения, почти совпадающим с таковым для исходного фермента [35]. Сходство в спектрах поглощения, кругового дихроизма и дисперсии оптического вращения ксантиноксидазы и ферредоксина шпината (рис. 36) привело к заключению, что оба фермента содержат одинаковые хромофоры, а именно серусодержащие комплексы железа. Более высокая интенсивность поглощения ксантиноксидазы может рассматриваться как следствие того, что в ее молекуле содержится восемь атомов железа, тогда как в молекуле ферредоксина шпината имеются только два атома железа. Методом ЭПР показано, что в ксантиноксидазе, инактивированной метанолом, молибден находится в состоянии Mo(V). Окисленный фермент в активном состоянии, вероятно, содержит Mo(VI). Можно было бы ожидать различий в оптических спектрах активного и неактивного фермента, определяемых перехо- [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология