Нуклеозиды метилирование

Размер окисного кольца м о ц о с а х а р и д а. Этот вопрос строения нуклеотидов решался обычными методами химии углеводов, подробно рассмотренными в другом разделе этой книги (стр. 33 и далее). Для решения этого вопроса нуклеозид метилировался, метильное производное (XI) подвергалось гидролизу и выделенный после гидролиза метилированный моносахарид (XII) окисляли. [c.194]

В своих последующих работах Тсо и др. [78—79] продолжили изучение физических свойств пуриновых нуклеозидов в. водных и нейтральных растворах, основываясь на измерениях осмотического давления и ЯМР. Эффект метилирования еще раз подтвердил, что ассоциация происходит не из-за водородных связей. [c.189]

Классификация компонентов нуклеиновых кислот по их распространенности имеет под собой и биогенетическую основу. В то время как основные компоненты нуклеиновых кислот синтезируются в виде мононуклеотидов, которые затем превращаются в нуклео-зид-5 -трифосфаты и подвергаются полимеризации с образованием нуклеиновых кислот, редкие компоненты обычно образуются из основных уже в составе полимера. При этом остаток нуклеозида в определенном месте полинуклеотидной цепи подвергается специфическому метилированию, гидрированию и т. д., в результате чего возникает остаток редкого компонента. [c.49]

Алкилгалогениды и эфиры серной и сульфоновых кислот часто используются для алкилирования нуклеиновых кислот и их компонентов. Наиболее подробно изучена реакция метилирования обычными реагентами для метилирования нуклеозидов и нуклеотидов являются иодистый метил и диметилсульфат реакцию с нуклеозидами обычно проводят в биполярных апротонных растворителях, [c.365]

Таким образом, легкость метилирования обычных нуклеозидов данными алкилирующими агентами убывает в ряду [c.367]

Еше большая избирательность реакции наблюдается в случае ДНК, особенно при использовании нативного двухцепочечного комплекса. При этом реакционная способность остатка дезоксиаденозина существенно изменяется и метилирование происходит главным образом по N-3 56 это связано, очевидно, со стерическими ограничениями, налагаемыми вторичной структурой. Удается добиться 80%-ной модификации остатков дезоксигуанозина без затрагивания других нуклеозидов 247. [c.369]

Участие ОН-группы при С-2 остатка рибозы в этом процессе вытекает из образования наряду с 2 (3 )-мононуклеотидами также и нуклеозид-2, З -циклофосфатов (см. табл. 10.10). Кроме того, ДНК 2 и РНК , метилированные химическим путем по гидроксильным группам при С-2, не претерпевают расщепления фосфодиэфирных связей в присутствии соединений тяжелых металлов. [c.569]

ДОВ. При этом, как правило, образуются моноэфиры нуклеотидов, н лишь в отдельных случаях отмечено существование в продуктах реакции следов диалкильных эфиров нуклеотидов. Так, алкилирование нуклеозид-З -фосфатов в нейтральном водном растворе диазометаном при комнатной температуре приводит к образованию значительных количеств монометиловых эфиров (наряду с метилированием гетероциклических оснований) 202-204. [c.595]

Рис. 2. Хроматография на бумаге метилированных оснований и нуклеозидов — минорных компонентов т. РНК [5, 6, 7].

РИС. 15-10. Строение некоторых обнаруженных в молекулах тРНК нуклеозидов, содержащих модифицированные основания. Положения, в которых может осуществляться метилирование, обозначены буквой т. [c.222]

Кроме канонических П. о. в состав нуклеиновых к-т входят т. наз. минорные П. о. (см. Минорные нуклеозиды), гл. обр. метилированные по экзоциклич. аминогруппе и (или) по атомам N гетероцикла. Эти основания образуются ферментативно в составе полинуклеотидой и играют важную роль в регуляции репликации и транскрипции, в защите клеток от чужеродных ДНК (см. Рестрикция и модификация ДНК) и системы трансляции от действия антибиотиков и др. [c.142]

Таким образом, место связи остатка сахара ib уридине и цитидине одинаково. Это местоположение было доказано для уридина следующим образом, Уридин (VIII) подвергался метилированию действием иодистого метила и полученное N-метильное производное (IX) гидролизовалось действием кислоты. Поскольку в результате этой операции был выделен 1-ме-тилурацил (X), то ясно, что атом азота был в исходном нуклеозиде [c.193]

Структуры пиримидиновых нуклеозидов были установлены различными способами. Уридин (6) при метилировании дает мо-но-Л -метилуридин (хотя урацил превращается в 1,3-диметилура-цил), гидролизуемый до 3-метилурацила (42). Таким образом, в уридине рибоза должна быть присоединена к атому азота N-1 урацила. Цитидин (5) непосредственно превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой (см. глава 22.5), чем было завершено определение структур рибонуклеозидов. [c.55]

Ранними исследованиями Левина и его сотрудников [9] было установлено, что нуклеозиды относятся к числу циклических Х-гликозидов и не обладают редуцирующей способностью до тех пор, пока в результате гидролиза не выделится свободный сахар. С помощью классических методов метилирования и гидролиза было показано, что в нуклеозиде сахар присутствует в виде фура-нозы [10] результаты окисления перйодатом подтвердили эти данные [11]. Уридин можно превратить в Х-метилуридин, дающий при гидролизе 1Ч-3-метилурацил [12]. Следовательно, пиримидиновые нуклеозиды являются 1 -1-г.пикозидами. [c.21]

Помимо необычных и метилированных оснований некоторые виды РНК,, особенно транспортная РНК, содержат в довольно значительных количествах также еще один нуклеозид урацила, так называемый псевдоуридии ( 1з-уридин, ф-У или я])), имеющий С-гликозидную связь [c.126]

Экспериментальные данные по метилированию нуклеозидов диазометаном подтверждают указанные соображения. Метилирование производных уридина диазометаном было впервые описано в 1934 г. при доказательстве структуры этого нуклеозида 2°°. В дальнейшем неоднократно сообщалось о метилировании диазометаном уридина и его производных в различных условиях 201-205. go всех случаях продуктом реакции являются производные З-Н-метилури-дина LXVI. Аналогично протекает и метилирование тимиди- [c.360]

При обработке диазометаном суспензии РНК в эфире с последующим кислотным гидролизом в качестве метилированных продуктов были выделены З-Ы-метилурацил (в основном) и 1-Ы-ме-тилгуанин(в меньшем количестве). Побочной реакцией при метилировании РНК и ДНК является расщепление полинуклеотидной цепи, которое в случае РНК происходит, по-видимому, за счет распада фосфотриэфиров (продуктов метилирования по фосфатной группе), а в случае ДНК — в основном за счет легкого отщепления 7-Ы-метилгуанииа и З-Н-метиладенина и последующей -элиминации (см. гл. 8 и 10). Таким образом, метилирование диазометаном, по-видимому, непригодно для препаративного получения метилированных полинуклеотидов, но может быть с успехом применено при синтезе метилированных нуклеозидов и нуклеотидов. [c.364]

Естественно, что алкилирование гетероциклического основания (и его производных) протекает при этом по месту наибольшей электронной плотности. Наиболее легко из обычных нуклеозидов подвергаются алкилированию производные гуанозина. Метилирование гуанозина и 2 -дезоксигуанозина иодистым метилом в диметилформамиде или диметилсульфатом в водном растворе при pH 4 приводит к 7-.М-метилгуанозину или 7-N-мeтил-2 -дeз- [c.366]

Довольно легко подвергаются метилированию под действием рассматриваемых алкилирующих агентов и производные аденозина. Основным продуктом реакции при этом является 1-М-метил-аденозин 215, гзз, 241-243 ерц производные в качестве побочных продуктов идентифицированы 1-М,6-эл зо-Н-диметиладенозин 2зэ и 3,7-Ы,Н-диметиладенин 2 . Отмечалось также образование нуклеозидов, которые после расщепления М-гликозидной связи дают [c.366]

З-Ы-метиладенин 243,244 7-М-метиладенин однако сами соответствующие нуклеозиды выделены не были. Степень метилирования остатка аденина по N-3 и N-7 невелика после метилирования дез-оксиаденозин-5 -фосфата диметилсульфатом в водном растворе при pH 7 выходы нуклеотидов, превращающихся после кислотного [c.366]

Гидроксильные группы нуклеозидов алкилируются под действием иодистого метила и окиси серебра в метаноле в условиях, близких к обычно применяемым для метилирования производных моносахаридов. Кроме того, наблюдается метилирование и гетероциклического основания (см. гл. 5). Было проведено исчерпывающее метилирование аденозина, гуанозина и уридина а также уридин-З -фосфата и РНК . Метилирование 3, 5 - и 2, 5 -ди-О-тритилуридинов было использовано 3 для синтеза 2 -0-метил-уридина и 2 -0-метилцитидина (редких компонентов РНК) и соответствующих З -О-метилнуклеозидов. [c.523]

Значительно более сложным случаем является разделение смеси нуклеиновых оснований или нуклеозидов, образующихся при гидролизе т. РНК. Эта смесь, помимо четырех основных компонентов, содержит в небольших количествах так называемые минорные компоненты — метилированные по основанию и по 2 -гидроксильной группе рибозы [4]. Для метилированных по основанию нуклеозидов предпочитают либо идентификацию на уровне оснований, либо использование систем, в которых влияние сахарного остатка на Rf минимально (рис. 2). Отделение рибонуклео-зидов от дезоксирибонуклеозидов или рибонуклеозидов с замещенными г/мс-гликольными гидроксильными группами легко осуществляется в основных системах, содержащих борат. Образование ансольвокислот (боратных комплексов) с г цс-гликольной группой остатка рибозы резко сказывается на хроматографической подвижности. [c.322]

Как И В случае пиримидинов, в таких соединениях, как транспортные РНК, обнаружены различные метилированные и другие производные пурина. Кроме того, пуриновые основания играют важную роль в обмене веществ, а многие пурины растительного происхождения — кофеин, теобромин — применяются в фармакологии. Субструктурными единицами нуклеиновых кислот являются нуклеозиды. Они состоят из азотистых оснований, связанных р-гли-козидной связью с пентозой. В зависимости от природы пентозного компонента нуклеиновые кислоты делятся на рибонуклеиновые (РНК) и дезоксирибонуклеиновую кислоту (ДНК). В РНК (внизу, слева) роль сахара выполняет рибоза, а в ДНК (внизу, справа) — дезоксирибоза [c.300]

Выделение 1-метилтимина из продуктов гидролиза метилированной дезоксирибонуклеиновой кислоты указывает, но не доказывает, что тимидин является также 3-гликозилпиримидином [36]. Сходство же ультрафиолетовых спектров поглощения цитидина и дезоксицитидина служит доказательством строения последнего. Описанные ниже методы синтеза и взаимопревращения этих нуклеозидов также подтверждают их структуру. Строение псевдоуридина (природного рибозилпиримидина, содержащего С — С-гликозид-ную связь) будет обсуждаться отдельно. [c.19]

Смотреть страницы где упоминается термин Нуклеозиды метилирование: [c.494] [c.495] [c.297] [c.251] [c.623] [c.17] [c.31] [c.491] [c.563] [c.291] [c.291] [c.563] [c.50] [c.267] [c.228] [c.267] [c.143] [c.180] [c.123] [c.81] [c.362] [c.368] [c.370] [c.427] [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология