Термическое десульфирование

На основании данных табл. 1 для повышения скорости реакций органического синтеза можно рекомендовать мелкозернистые фракции ионитов, не опасаясь непомерных потерь активности катализаторов вследствие термического десульфирования. [c.243]

Влияние концентрации серной кислоты на изменение емкости смол КУ-1 и КУ-2 при термическом десульфировании [c.245]

Поэтому метод термического десульфирования в принципе может быть использован для приготовления непрерывного ряда сорбентов с постепенно изменяющейся способностью к аналитическому разделению ионов. [c.75]

Такой механизм термического десульфирования сульфированных сополимеров стирола и дивинилбензола был предложен в работе Бойда с сотрудниками [9] и доказан в статье одного из авторов [14]. [c.79]

Стирольного катионита амберлит-Щ 120 была отмечена в реакции гидратации изобутилена при 90°С в небольшой мере десульфирование этого ионита происходило лишь при 120—150°С. Менее термостойкий катионит СБС сохраняет свою активность в той же реакции при 90—100 °С в течение 400 ч. Однако при гидратации пропилена, проводившейся при 160 °С, сульфокатионит уже после 223 ч работы терял почти половину содержавшейся в нем серы . Позже было показано, что термическое десульфирование и другие виды старения катионита приводят к снижению величины степени превращения пропилена в изопропиловый спирт . [c.112]

Реакция (8-1) предпочтительна при термическом десульфировании, реакция (8-3) — при десульфировании, инициированном перекисями. Эта реакция распространяется иа сульфобромиды [16] и применяется также для получения длинноцепочечных фторсодержащих кислот [77] [c.371]

Рассчитанные по уравнению (6.58) константы скорости радиационно-термического десульфирования катионита КУ-2 X 8 (Н+) приведены в табл. 6.9, а иллюстрацией соответствия уравнения эксперименту могут служить кинетические кривые, построенные по средним значениям констант скорости (рис. 6.27). [c.169]

Определенные выводы о причинах термического десульфирования пористых катионитов при нагревании в воде можно сделать на основе данных анализа водных вытяжек и сравнения количества содержащихся в них ионов с абсолютными потерями емкости. Соответствующие данные для опытов термической обработки смол в течение 24 часов приведены в табл. 3. [c.149]

Для выяснения механизма термического десульфирования сульфо-катионитов на воздухе фундаментальное значение имеют следующие экспериментально установленные факты. [c.243]

Сравнение данных табл. 2 не только указывает на возможность использования весьма простого косвенного метода для определения потерь емкости, но и подтверждает правильность представлений о реакции гидролиза, согласно уравнению (1), как единственной причине термического десульфирования. [c.111]

Отщеплению серы при нагревании с образованием алкенов подвержены многие стабильные в обычных условиях эпитиосоединения. Однако известны примеры, когда тиирановый цикл существует при пониженных температурах или в растворах, а при нагревании до обычной температуры или при концентрировании протекает десульфирование. Под термином термическое десульфирование подразумевается некатализируемое превращение эпитиосоединения при температуре выше пороговой для его стабильности. [c.274]

Можно полагать, что процесс термического десульфирования является обратимым. Это определяет специфику влияния эффектов заместителей при атомах углерода цикла и конформации соединений на условия гомолитического отщепления атома серы. [c.282]

В реакции (1) участвует вода, содержащаяся в смоле, или же атмосферная влага. Реакция (1), по-видимому, является единственным источ-киком термического десульфирования сульфокатионитов при умеренных температурах. [c.244]

Удовлетворительное совнадение между величинами потери емкости по данным титрования смол и водных вытяжек дает еще одно подтверждение правильности трактовки термического десульфирования сульфокатионитов, как термического гидролиза. Поскольку в результате этой реакции вместо одноосновной кислоты (КЗОаН) образуется двуосновная (Н2504), потеря емкости катионита равна половине титруемой кислотности водных вытяжек. [c.79]

Однако более удобно судить об изменении активности ионитов не по уменьшению выходов продуктов реакций, а по кинетической характеристике процесса. Из рис 1 следует, что активность катионита КУ-2х2 как катализатора этерификации стеариновой кислоты пропиленгликолем при повторном его использовании снижается, а затем остается неизменной. Обменная емкость отработанного катионита после десятого синтеза снизилась до 4,41 мг-экв1г при начальном значении 4,98 мг-экв1г, но. после регенерации вновь возросла до 4,96 мг-экв/г. Таким образом, "понижение активности в данном случае обусловлено не необратимыми эффектами термического десульфирования, а блокированием, последствия которого устраняются регенерацией катионита перед повторным его употреблением. [c.19]

Для установления механизмов термического десульфирования в воде, водных растворах электролитов и в газовых средах был выполнен полный количественный анализ смол во всех ионных формах и жидкостной фазы, находившейся с ними в контакте (при 150, 180, 190, 200 и 220°) или собранной после промывания термообработанных катионитов. [c.68]

При выдержке на воздухе наиболее слабым в термиче-ском отношении фрагментом является для полистиролфосфо-нового катионита основная полиолефиновая цепь, деструкция которой начинается с 220—230° 1221]. Так, при выдержке 5 час. при 230° катионит СФ теряет 57о веса и 25% СОЕ, в то время как сульфокислотный теряет 39% веса при полном десульфировании. Процесс термического десульфирования начинается при 140—150°, в то время как Н+-форма фосфоновокислотного катионита на основе сополимера стирола и дивинилбензола не деструктирует по данным дифференциального термического анализа до 175 . Основным эффективным процессом деструкции ионогенных групп, определяющи.м потерю емкости, является ангидридизация при 250° с образованием пирофосфатных структур и термический разрыв связи Аг—Р. Причем часть пирофосфатных структур прп гидролизе дает фосфонатные группы и наблюдается известная возможность регенерации по аналогии с термически выдержанными карбоксильными катионитами. [c.130]

Для масс-спектрометрического исследования эти красители наиболее трудны. Соли красителей, содержащих сульфогруппы, невозможно перевести в газовую фазу без разложения. Даже свободные сульфокислоты крайне малолетучи. Некоторую ограниченную информацию можно получить, изучая продукты пиролиза. Возможно, что Б масс-спектрометре иногда происходит термическое десульфирование (см. гл. 12, 3.1, пример 2). В некоторых случаях можно осуществить химическое десульфирование (см. гл. 12, 2.4). Противоположный десульфированию подход — получение более летучих производных сульфокислот, обычно метиловых эфиров. Описаны два метода получения метиловых эфиров сульфокислот. Испытав в нашей лаборатории оба метода, мы нашли, что они имеют ограниченное значение. Для сравнения метиловый эфир нафталин-2-сульфокислоты получили обоими методами. Эфир, полученный с применением диазометана, давал довольно слабый пик молекулярного иона. Последний наблюдается с трудом, если эфир получили из тетраметиламмониевой соли. При разложении этой соли в масс- спектрометре наблюдался сильный пик триметиламина наряду с пиком эфира. Однако разложение контролировать трудно, так что пик эфира легко пропустить. [c.260]

Считая, что различные фракции смол КУ-1 и КУ-2 обладают практически одинаковой термостабильностью, мы рассматриваем термическое десульфирование не как поверхностный процесс, идуший на границе раздела твердой фазы с воздухом, а как реакцию отщепления сульфогрупп по всему объему зерен катионита. [c.243]

ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКОГО ДЕСУЛЬФИРОВАНИЯ СУЛЬФОФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ КУ-1 [c.95]

Систематическое исследование термической устойчивости катионообменивающих смол актуально и для различных отраслей промышленности органического синтеза, в которых высокомолекулярные сульфополи-кислоты используются в качестве катализаторов [12]. В литературе уже описаны случаи понижения каталитической активности сульфокислотных смол по отношению к реакции этерификации вследствие ее постепенного термического десульфирования [14]. Температурные условия, в которых еще можно использовать различные типы сульфосмол в качестве катализаторов, должны быть уточнены на основе результатов систематического изучения закономерностей термического десульфирования катионитов. [c.96]

Э. С. Мицеловский и Ф. М. Шемякин, О некоторых новых явлениях, сопровождающих процесс электромиграции органических веществ. .. до Н. Г. Полянский. Исследование термического десульфирования сульфофенолформальдегидной смолы КУ-1............ 95 [c.151]

Термическую обработку катионитов осуществляли в ампулах из жаростойкого стекла, в которые вводили 250—300 мг смолы и 3,5 мл воды. Ампулы заплавляли и помещали на определенное время в термостат, в котором колебания температуры не превышали +3°. После окончания заданного интервала термостатирования ампулы охлаждали, вскрывали, а смолы отфильтровывали и промывали водой до нейтральной реакции промывной жидкости. Жидкая фаза, как правило, имела кислую реакцию, что указывало на происшедшее термическое десульфирование катионита, согласно предполагаемому уравнению [c.110]

Оценивая рассмотренные выше данные, нетрудно видеть, что термолиз тииранов и их производных является типичным свободнорадикальным процессом, лимитирующей стадией которого является раскрытие связи С—3. Быстрое злиминирование атома серы из образующегося бирадикала определяет высокую стереоспецифичность процесса термического десульфирования. Некоторое вращение по связи С—С в бирадикале имеет место лишь при резонансной стабилизации неспаренного электрона у атома углерода. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология