Сульфокислотные смолы

Таким образом, возможно качественно оценить обменное равновесие. Однако количественная оценка затруднена из-за отсутствия необходимых данных. Нет точных сведений о давлении набухания, которое мОжет составлять около 250 ат для обмена К—на сульфокислотной смоле с 12% дивинилбензола.. Иногда это давление достигает 1000 ат, что необходимо принимать во внимание при конструировании ионообменной аппаратуры плотная набивка колонок смолой может привести к их разрыву при изменении набухания. [c.146]

Известно И, 4], что ряд избирательности водорода и щелочных металлов по их сродству к сульфокислотной смоле располагается в последовательности, обратной ряду набухания. Чтобы проследить аналогичную закономерность для карбоксильных катионитов, мы определили коэффициенты равновесия (К ) попов щелочных металлов на смоле КБ-4П-2. Результаты эксперимента представлены в таблице. [c.16]

Для разделения редкоземельных элементов или ионов лантанидов используют буферные растворы оксикислот. Разделение этих элементов [141 (получаемых в качестве продуктов деления урана) на сульфокислотных смолах при помощи буферных растворов лимонной кислоты при pH 3,2—4,5 было одним из наиболее ранних крупных достижений метода элютивной ионообменной хроматографии. Первым вымывался лютеций, последним — лантан. Из-за лантанидного сжатия сила поглощения ионов смолой с увеличением атомного номера уменьшается, вместо того чтобы увеличиваться ионный радиус с увеличением атомного номера уменьшается. Разница в объемах, соответствующих пикам соседних элементов, незначительна, однако по сравнению с крайними элементами ряда она велика. Поэтому выгодно применять градиентное элюирование [15]. [c.198]

Метод хроматографии с обменом лигандов заключается в том, что на колонке, содержащей комплекс металла с аммиаком, сорбируют смесь аминов, а затем вымывают амины водным или водноспиртовым раствором аммиака. При этом ионы аммония, содержащиеся в этом растворе, замещают некоторое количество ионов металла в обменнике в результате катионного обмена. Желательно, чтобы потери ионов металла были возможно меньше. Обменники с карбоксильными, фосфатными и иминодиацетатными группами удерживают ионы металлов намного прочнее ионообменников с сульфогруппами [116, 118, 119]. Однако уменьшение емкости за счет удерживания молекул аммиака является недостатком, который превышает преимущества метода, состоящие в меньшей десорбции металла. Для многих целей вполне достаточно сочетания ионов никеля с сульфокислотной смолой. Потеря ионов никеля при применении 1 М. раствора аммиака составляет 10 моль/л. Ионы меди, однако, удерживаются значительно слабее, и поэтому, если в качестве координационного иона нужно взять медь, то в обменнике вместо сульфогруппы должны быть другие функциональные группы. [c.228]

Необходимо отметить, что для растворимых солей карбоновых и сульфокислот доказано наличие всех трех факторов, объясняющих свойства карбоксильных и сульфокислотных смол. Поэтому до некоторой степени верны все три объяснения. Хотя существование обменных рядов отмечалось многими исследователями, было-показано, что возрастание обменного потенциала с увеличением атомного номера происходит только в растворах низкой концентрации. При высоких концентрациях различия в ионообменной способности, наблюдаемые при низких концентрациях, исчезают и порядок расположения по обменной способности может даже измениться на обратный [606]. Этот же самый эффект наблюдался [c.35]

Рис. 46. Влияние концентрации и удельного расхода регенерирующего вещества на проскок хлорида натрия при катионировании сульфокислотной смолой амберлит Ш-105 [305].

В качестве слабокислотных катионитов применяют иониты, содержащие свободные карбоксильные группы. Как и у сульфокислотных смол, эти группы могут быть присоединены или [c.69]

Бойд с сотрудниками приводит некоторые данные о зависимости константы равновесия от концентрации раствора и температуры для обмена на сульфокислотной смоле конденсационного типа (амберлит IR-1). [c.116]

Проверка этого соотношения была проведена на примере обмена Ма ->Н+ на монофункциональной сульфокислотной смоле (дауэкс-50) для трех концентраций раствора (1,0 0,3 и 0,1 М). Полученные величины коэффициентов активности твердой фазы сильно зависят от молярной доли компонента в смоле, причем для трех рассмотренных концентраций раствора не совпадают между собой, хотя и близки друг к другу. Рассчитанные константы равновесия равны соответственно 1,73 для I М, 1,68 для 0,3 М и 1,66 для 0,1 М растворов. Далее авторами был изучен обмен Ag+ Н+ на той же смоле, причем были обнаружены [c.135]

Рис. 24. Зависимость рассчитанной по ЗДМ константы обмена от молярной доли для монофункциональной сульфокислотной смолы и обмена

Давление набухания я, например для сульфокислотной смолы на основе стирола с 12% ДВБ для обмена К—1- , составляет около 250 ати, для смолы с 8% (соответственно 22%) ДВБ при обмене К—N3 350, 600 ати, но может достигать и 1000 ати, [c.163]

Химические факторы, обусловливающие специфическое поведение ионообменников, можно частично связать с понятием сродство между активными группами и обмениваемыми ионами. Прочность связи катионов щелочноземельных металлов с сульфокислотной смолой [c.166]

Менее известен тот факт, что при соответствующей постановке опыта можно достичь избирательного действия в том случае, если использовать те значительные различия в скорости обмена, которые свойственны, в частности, сульфокислотным смолам по сравнению с карбоксильными, особенно в водородной форме. [c.169]

Тип обменника (сульфокислотные смолы) [c.185]

Энергии активации для самодиффузии, зависимость от степени сшивки для сульфокислотной смолы полимеризационного типа [c.188]

Следует отметить обстоятельные экспериментальные и теоретические исследования Бойда, Адамсона и Майерса. Свои опыты они проводили на амберлите Ш-1 (конденсационная сульфокислотная смола), изучая в сравнении с процессом на обменном угле реакцию [c.198]

Рис. 35. Запись рефрактометра хроматографическое разделение пропилен- и этилениминов на колонке (30 см/30 мл) с сульфокислотной смолой в Ni -фopмe при вымывании 1 М МНз.

Б.111. 6.4. Этиленимины 1119а]. Этиленимин сорбируется сульфокислотной смолой, содержащей никель-аммиачные комплексные ионы, и снова вымывается через несколько часов почти или совсем без разложения. Этиленимин удерживается значительно [c.229]

Б.П1.6.6. Аминокислоты. Арикава и Макимо [120] успешно разделили аминокислоты на колонках с сульфокислотными смолами, содержащими цинк, кадмий и другие катионы, которые образуют комплексы с аминокислотами. Вымывающим раствором был ацетатный буфер, содержащий ион металла в концентрации 10 Ai этим восполнялись потери от вымывания ионов металла в виде аминокислотных комплексов. Для получения воспроизводимых результатов содержание металла в смоле должно быть постоянным. Этим методом проанализировали смеси двадцати аминокислот. По тому же принципу работает автоматический анализатор аминокислот. Имеются все основания для использования в методе обмена лигандов растворов солей металлов в качестве промывных растворов при условии, что ионы металла в растворе не будут мешать последующему анализу. Аминокислоты определяли при помощи нингидринового метода присутствие металла не мешало анализу. [c.230]

В качестве примера возьмем сильнокислую ионообменную смолу с сульфокислотными фиксированными группами и полистирольной матрицей. Сравнение свойств фиксированной группы —ЗОзН или даже свободной серной кислоты со свойствами низкомолекулярных бензол- или толуолсульфокислот позволяет предположить существенно более селективные свойства сульфокислотной смолы по сравнению с ее низкомолекулярным аналогом — толуолсульфокислотой, лежащей в ее основе. [c.87]

Положение водородного иона или иона гидрония зависит от силы кислоты, образующейся при применении водородной формы смоляного ионита. В сульфокислотных смолах водородный ион имеет весьма слабую замещающую способность, близкую к замещающей способности иона лития. В карбоксильных смолах водородный ион обнаруживает наибольшую обменную способность. [c.35]

Хотя влияние природы полярных групп на обменное равновесие заметно проявляется только в равновесных системах, в которых участвует ион водорода, можно отметить и другие случаи обменного равновесия, при котором также сказывается влияние природы полярных групп. Такими примерами могут служить равновесие ионов Ка —Са - и Ка —(рис. 13 и 14). В сульфокислотных смолах обмениваемые ионы патрия труднее заменить на ионы кальция или магния, чем в карбоксильных смолах [306]. Это явление может быть объяснено различно. Во-нервых, коэффициенты активности карбоксильных солей щелочноземельных металлов могут быть несколько меньше, чем соответствующих суль-фокислых солей. Во-вторых, растворимость карбоксильных солей монгет быть меньше, чем сульфокислых. В-третьих, катионы щелочноземельных металлов могут образовать с карбоксильными груннами слабо диссоциированные комплексы. Любой из этих трех причин можно объяснить различие в свойствах карбоксильных и сульфокислотных смол. [c.35]

Результаты, полученные Бауманом и Эйхорном для обмена в более концентрированных растворах на монофункциональной сульфокислотной смоле полимеризационного типа, позволяют увидеть более отчетливо влияние концентрации на величину константы обмена. [c.116]

Весьма ценный обзор работ более раннего периода сделан Меллером. Недавно Гюнтер по инициативе Штаубе (диссертация, Лейпциг, 1951) произвела проверку наиболее известных и часто употребляемых формул. Поскольку расчеты Гюнтер относятся к обмену на силикатах, ею был использован экспериментальный материал, полученный в основном Шахтшабелем (монтмориллонит), Ренольдом, Ротмундом — Корнфельдом (плавленый цеолит). В основу дальнейших расчетов были положены измерения равновесия на ионитах на синтетической основе при этом речь шла главным образом об измерениях обмена ионита в Н-форме с солями серебра, производимых в собственных опытах автора на различных типах конденсационных смол вофатит KS, вофатит Р, а также об аналогичных измерениях, производимых Силленом и Экедалем на вофатите KS и на американских полимеризационных сульфокислотных смолах (дауэкс-50). [c.122]

Зависимость активности ионов в обменнике от его набухаемости, определяемой степенью затвердевания, вытекает из новых работ Гюнтер (диссертация, Лейпциг, 1951 г., у Штауде), в которых был изучен обмен солей серебра с некоторыми сульфокислотными смолами конденсационного типа в Н-форме. Равновесные концентрации ионов определялись как известными аналитическими методами, так и потенциометрически. Были исследованы три образца конденсационной фенолсульфокислотной смолы типа вофатит-Р со следующим содержанием воды [c.137]

Аналогичные результаты были получены Силленом и Экедалем при изучении обмена иона серебра на монофункциональной сульфокислотной смоле полимеризационного типа (дауэкс-50) [c.139]

Мысль, что ионообменник можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит, впервые, пожалуй, была высказана Бауманом и Эйхорном. От обычных электролитов смолы отличаются принципиально только тем, что представляют собой осмотическую систему, в которой активные группы, например у сульфокислотных смол анионные группы 50зН , фиксированы, т. е. связаны со скелетом смолы, и в силу этого неспособны к диссоциации и поэтому не могут свободно [c.148]

Образованием ионных пар объясняется также большая способность катионообменников различного типа (в том числе гелей цеолита и сульфокислотных смол) к поглощению катионов тяжелых металлов (Ag+, Т1+, РЫ+ и др.) и избирательная сорбция калия дипикриламиновой смолой, полученной Скогсайдом. [c.166]

Часть величин, приводимых в таблице, взята непосредственно из оригинальных работ другая — рассчитана автором по опубликованным значениям соответствующих констант обмена. Величины, взятые у Киланда, относятся к обмену на силикатах. Они построены на экспериментальном материале различных авторов, в основном Маршалла и Гупта (обмен на глинах) и Ротмунда и Корнфельда (обмен на плавленых пермутитах). Величины, полученные Бойдом, Шубертом и Адамсоном, относятся к обмену на метиленсульфокислотной смоле конденсационного типа (амберлит 1К-1). Значения АР, обозначенные в таблице как взятые из работ Крессмана и Китченера, рассчитаны автором этой книги из констант обмена, полученных названными авторами также для конденсационной фенолсульфокислотной смолы. Величины, опубликованные Диккелем и Мейером, определены для ядерной сульфокислотной смолы (вофатит К5). [c.180]

В заключение следует добавить, наконец, некоторые значения Др, полученные Колеманом и приведенные в табл. 17 [ oleman N. Т., Soil. Sei., 115—122 (1952)], относящиеся к обмену на двух сульфокислотных смолах (амберлит IR-100 — конденсационного типа и IR-120 — полимеризационного типа) и на бентонитах. AF° рассчитаны из констант обмена, ЛР — по измерениям мембранных потенциалов. Данные Колемана хорошо [c.181]

Конденсационная смола (фенол сульфокислотная смола) амберлит IR-100 Полимеризапионная смола (стиролсульфокислотная смола) амберлит IR-120 [c.181]

Аналогичным образом (с перемешиванием), но в усовершенствованной аппаратуре, работали Юда и Каррой, которые изучали обмен натрия на водород на трех конденсационных сульфокислотных смолах и на сульфированном угле американского производства (амберлит дауэкс-30, ионак С-200, цео- [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология