Константы катионной кислоты

Из этого уравнения следует, что Ар/Сд определяется в значительной степени изменением показателя ионного произведения растворителя Ар/С . По существу, Ар/Сд определяется разностью в показателях ионного произведения и показателях констант диссоциации оснований. Изменение этих величин компенсирует друг друга, благодаря чему Ар/Сд для констант катионных кислот, как правило, невелика. [c.393]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т1 е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония М№, а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М — Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М — Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В + М В№ + (М — Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул Н.2О или константы основности иона ОНа не от константы кислот- ности иона НдО" или константы основности молекулы Н О, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.298]

Для того чтобы сопоставить влияние растворителей на силу незаряженных и катионных кислот, выведем уравнение для зависимости констант диссоциации катионных кислот от свойств растворителей и уравне- [c.348]

Из этого уравнения следует, что отношение ионного произведения среды к константе незаряженной кислоты зависит не от суммы энергий сольватации ионов, а от их разности, но в отличие от оснований — от разности энергий двух анионов, а не катионов. Если эти энергии близки ( С(М-Н)- СА-). уравнение упростится [c.352]

КI — константа диссоциации катионной кислоты. [c.482]

Таким образом, константа гидролиза катиона слабого основания равна константе кислотности кислоты, сопряженной с основанием, катион которого подвергается гидролизу. [c.132]

Константы устойчивости (нестойкости) являются фундаментальными количественными характеристиками прочности связи между ионами металлов и лигандами в растворе подобно тому, как константы диссоциации кислот или произведения растворимости труднорастворимых соединений характеризуют соответственно прочность связи аниона кислоты с протонами или аниона кислоты с катионом металла в осадке. [c.243]

Константа диссоциации основания и константа кислотности основания, т. е. сопряженной с ним катионной кислоты, связаны следующей формулой [c.25]

Ес. 1и же система сопряженных катионных кислот остается одной и той же, а изменяется лишь диэлектрическая проницаемость, то константа протолитического равновесия [c.532]

Если константы кислотности амфотерного вещества как незаряженной кислоты и катионной кислоты близки, то независимое определение констант сделать труднее. Теоретические исследования показали, что по мере сближения констант раздельное их определение становится все труднее и труднее. При различии констант в 100 раз для этого требуются уже специальные методы. [c.754]

Как следует из восьмой главы, неводные растворители увеличивают соотношение в силе незаряженных и катионных кислот, поэтому в этих растворителях условия раздельного титрования амфотерных веществ улучшаются. В первом приближении увеличение соотношения в константах незаряженных и катионных кислот определяются величиной [c.879]

Падение силы кислот при переходе от воды к этиловому спирту еще больше и составляет 5—6 единиц для бензойных-кислот. Уменьшение силы кислот в бутиловом спирте и л(-крезоле лишь незначительно больше, чем в этиловом спирте. Константы диссоциации катионных кислот во всех амфотерных растворителях изменяются очень мало, обычно они уменьшаются на 0,5—1.5 единицы в показателе степени, а в некоторых случаях даже возрастают. Индикаторы-кислоты уменьшают свои константы. Индикаторы-основания мало их изменяют. [c.321]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

Если же система сопряженных катионных кислот остается одной и той же, а изменяется лишь диэлектрическая проницаемость, то константа нротолитического равновесия (сила кислоты) не зависит от среды. Это наблюдается при диссоциации кислот в смесях воды со спиртами. В этом случае второй кислотой во всех смесях является кислота Н3О+, так как основность воды значительно выше, чем спиртов. Как правило, сила катионных кислот, т. е. кислот, образованных из оснований (NHI, H3NHI, jHeNHi), не изменяется с изменением диэлектрической проницаемости почти до растворов, содержащих 90% неводного растворителя. [c.269]

В бензоле относительные константы. йГохн индикаторным методом были определены сначала Бренстедом, а затем Лямером и Даунсом, в хлорбензоле — Грифитсом. Исследования показали, что относительные константы карбоновых кислот мало изменяются по сравнению с водными растворами. Катионные кислоты сильно изменяют свою силу относительно незаряженных кислот. Сильные кислоты в апротоиных растворителях становятся слабыми. Прибавление основных растворителей к апротонным сильно увеличивает электропроводность растворов сильных кислот и сравнительно мало изменяет электропроводность слабых кислот. [c.284]

В завершенном кислотно-основном процессе происходит передача протона от кислоты к основанию, в результате чего основание протонизируется и образуется катион и анион кислоты. В растворах образуются сольватированные ионы лиония и сольватированные анионы, находящиеся в свободном или связанном состоянии. Обычно считают, что сила кислот и оснований в растворах определяется их способностью образовывать свободные ионы. Мерой этой силы является константа диссоциации кислоты на свободные ионы. [c.301]

Теоретически влияние растворителей в этом случае может быть оценено по уравнениям, выведенным для характеристики влияния растворителей на константы ассоциации солей [уравнения (VII,17) и (VII,21)1, так как и в этом случае в растворе нет свободных молекул и продуктов присоединения, а присутствуют только ионные ассоциаты. Можно ожидать, что по порядку величин константы ассоциации кислот будут близки к константам ассоциации солей. В действительности константы кислот несколько ниже, чем солей с неорганическими катионами или солей четвертичных аммониевых оснований, но близки к константам солей moho-, [c.342]

Из этого уравнения следует, что, в отличие от уравнения Бренстеда, разность в константах, определяющая положение двух прямых — рК незаряженных и рК катионных кислот, зависит не только от величин 21ё7оэл аниона и катиона, но и от величины Ig 7о недиссоциированных молекул кислот и оснований. [c.355]

Основываясь на том, что, как свидетельствуют экспериментальные данные, константы кислотности оснований (катионных кислот) сравнительно мало изменяются при переходе от растворителя к растворителю (см. гл. VI), Гамметт предложил оценивать кислотность любых растворов по степени превращения индикатора основания в его ионную форму. [c.412]

Чем сильнее анион Х удерживает катион Н, тем труднее осуществим прямой процесс и легче - обратный. Поэтому, чем меньше константа лиссоциации кислоты, тем менее устойчива ее аммонийная соль. Так, соль сильной кислоты H I - хлорид аммония NH4 I вполне стабилен при комнатной температуре, соль слабой угольной кислоты (Xi - 4,2-10 ) в этих условиях заметно разлагается, а гидрат NH4OH, который можно рассматривать как соль Н О (АС-1,0 Ю" ) не может быть выделен в виде индивидуального вещества. [c.401]

Следовательно, константа гидролиза (/Сг) обратно пропорциональла константе диссоциации кислоты (/Ск). Чем слабее кислота, тем больше константа гидролиза. Аналогично для гидролиза соли по катиону [c.112]

Величину А а называют константой ионизации кислоты (индекс а — от английского a id — кислота), в числителе обычно указывают не концентрацию катионов гидроксония, а концентрацию ионов водорода. [c.18]

Покажите, как рассчитать концентрацию катионов Си " в растворе, если известны произведения растворимости солей ПРсиА nPf- B и константы диссоциации кислот /Снд и Кнв- [c.222]

Приведенные в табл. VH.4 константы диссоциации в водноэта-нольной смеси заимствованы из статей Грюнвальда с сотрудниками [62]. Данные таблицы показывают, что значения рК одноосновных кислот существенно увеличиваются с уменьшением диэлектрической проницаемости. Значения рК катионных кислот с изменением диэлектрической проницаемости не остаются неизменными, как это можно было бы ожидать из уравнения (УП.22).Они сначала незначительно уменьшаются, затем проходят через минимум и увеличиваются при больших концентрациях органического компонента растворителя. Указанные два типа зависимостей, как было показано в главе VI, также характерны для индикаторных кислот. [c.179]

Грюнвальд и сотрудники [9, 10] собрали и проанализировали данные по константам диссоциации слабых кислот НА (типа уксусной кислоты) и катион-кислот (аммониевого типа) в водноме-танольных средах. Величина эффекта среды для иона водорода в этом растворителе была получена на основании найденной закономерности во влиянии растворителя на р/С кислот и в предположении о наличии линейной зависимости для свободной энергии [11]. Этот метод был ранее успешно применен для нахождения скоростей специфического сольволиза [12]. Постулировалось, что [c.188]

Можно также ожидать, что разница в константах уравнений для АрК незаряженных и катионных кислот определяется величиной 2 Ig так как onst (0)=2 Ig 70, onst (-fl)=2 Ig a 2 Ig у —2 Ig Уо<,ен= [c.341]